杂多酸（盐）及其催化 主讲：周云山 教授 北京化工大学化学教学实验中心
杂多酸（盐）及其催化 主讲：周云山 教授 北京化工大学化学教学实验中心
容 杂多酸的结构和特性 杂多酸催化剂的制备进展 杂多酸催化剂的应用进展 结论与展望
杂多酸催化剂的应用进展 杂多酸催化剂的制备进展 杂多酸的结构和特性 内 容 结论与展望
杂多酸的结构和特性 近年来，杂多酸（盐）作为有机合成和石油化工中的催化剂已经 愈来愈受到人们的关注。它具有结构确定的优点。既有配合物和金 属氧化物的结构特征，又有酸性和氧化还原性能；既可作为均相或多 相催化剂，又可作为能同时传递质子和电子的双功能催化剂。在某 些反应中，它的催化活性和选择性超过复合氧化物和分子筛。 发现 结构 应用 新阶段 1826年 J.Berzelius 1934年 .F.Keggin 1972年 丙烯水合 21世纪 “分析器件” 精细化学品的催化合成：多酸化合物及其催化，[俄]科热夫尼科夫著， 2005,2
杂多酸的结构和特性 1 近年来，杂多酸(盐)作为有机合成和石油化工中的催化剂已经 愈来愈受到人们的关注。它具有结构确定的优点。既有配合物和金 属氧化物的结构特征，又有酸性和氧化还原性能;既可作为均相或多 相催化剂，又可作为能同时传递质子和电子的双功能催化剂。在某 些反应中，它的催化活性和选择性超过复合氧化物和分子筛。 发现 结构 应用 新阶段 精细化学品的催化合成：多酸化合物及其催化，[俄]科热夫尼科夫著，2005，2
1 杂多酸的结构和特性
HPA 杂多阴离子 反荷离子 结晶水 1 杂多酸的结构和特性
杂多酸催化剂的结构和特性 阴离子 阴离子 (a) (b) (c) 表面和体相型反应模型 (a)表面型：(b)体相型（Ⅱ）；(c)体相型(I) ⊕反应物： 电产物；○●氧化还原载体 类型 注释 实例 表面型 普通类型，反应发生在表面上，速度∝表 醛及CO的氧化反应 面积 体相型（I) 假液相反应，反应物被吸收在固体体相内 低温下醇脱水反应 ,并在体相内反应，速度∝体积（质量) 体相型（Ⅱ) 反应主要发生在表面，但通过氧化还原载 脱氢氧化及氢的氧化反应 体的扩散，体相内也进行反应，速度∝体 积（质量）
2 杂多酸催化剂的结构和特性 类型 注释 实例 表面型 体相型（Ⅰ） 体相型（Ⅱ） 普通类型，反应发生在表面上，速度∝表 面积 假液相反应，反应物被吸收在固体体相内 ，并在体相内反应，速度∝体积（质量） 反应主要发生在表面，但通过氧化还原载 体的扩散，体相内也进行反应，速度∝体 积（质量） 醛及CO的氧化反应 低温下醇脱水反应 脱氢氧化及氢的氧化反应