1,[Ox1 Oxl, eq Red2 perea pe Red2 le 上述两式等式两边分别乘以n1和n2并相加。 由于pe1 于是pe n,pe tn pe +2 由于p与E之间存在着比例关系,通过上式可直接 写出: n,etnE E n1+n2
( 1 ) [Ox ] lg 1 Ox 1,eq 1 eq 1 θ 1eq 1 n c p e = p e + ( 2 ) [Red ] lg 1 2 eq Red 2,eq 2 θ 2eq 2 c n p e = p e + 上述两式等式两边分别乘以 n1 和 n 2并相加。 由于 p e1eq= p e2eq = p eeq 于是 ( 3) 1 2 θ 2 2 θ 1 1 eq n n n p e n p e p e + + = 由于 p e 与 E之间存在着比例关系,通过上式可直接 写出: ( 4 ) 1 2 θ 2 2 θ 1 1 eq n n n E n E E + + =
如果把Red,作为被测物,滴定到化学计量点时其 残留分数的对数可由(2)和(3)式得到: Red2 leg n,n,(pe- ped) ed,, eq n1+n2 它与E的关系则 为 Red2 Jeg nn2 (E2-E1) Red2, eq 0.059(71+n 由(3)一(6)式可以看出,pe和E以及被 测物的残留分数只与滴定体系的属性有关而与其浓 度无关。因此,只要动力学上反应仍然足够快和有 准确判定滴定终点的方法,那末可以进行很稀溶液 的滴定
如果把 Red 2作为被测物,滴定到化学计量点时其 残留分数的对数可由( 2)和( 3)式得到: ( 5 ) [Red ] ( ) lg 1 2 θ 1 θ 1 2 2 Red ,eq 2 eq 2 n n n n p e p e c + − = 它与 E 0的关系则 为: ( 6 ) 0.059 ( ) [Red ] ( ) lg 1 2 θ 1 θ 1 2 2 Red ,eq 2 eq 2 n n n n E E c + − = 由( 3 ) ( 6)式可以看出, p eeq 和 Eeq以及被 测物的残留分数只与滴定体系的属性有关而与其浓 度无关。因此,只要动力学上反应仍然足够快和有 准确判定滴定终点的方法,那末可以进行很稀溶液 的滴定
(2)滴定误差和滴定可行性判据 由电子平衡式关系很容易写出相对滴定误差 公式: 1Ox,Jen -n, Red TE= Red 同前面所讨论的那样,将上式分子的两个终 点时的平衡浓度与其对应的化学计量点的平衡 浓度相比。由于n1|Oxle=a2Reda,则上式 可改写为: Ox, en Red,I Red, [Ox len Red TE Red
( 2)滴定误差和滴定可行性判据 由电子平衡式关系很容易写出相对滴定误差 公式: ( 7 ) [Ox ] - [Red ] TE 2 Red ,eq 1 1 ep 2 2 ep 2 n c n n = 同前面所讨论的那样,将上式分子的两个终 点时的平衡浓度与其对应的化学计量点的平衡 浓度相比。由于 n 1[Ox 1 ]eq = n 2[Red 2 ]eq,则上式 可改写为: Red ,eq 2 eq 2 ep 1 eq 1 ep 2 eq 2 ) [Red ] [Red ] [Ox ] [Ox ] [Red ] ( TE c − =