厦门大学化学化工学院：《物理化学》课程电子教案（PPT教学课件）第二章 热力学第一定律及其应用

2.1.4膨胀糸数和压缩糸数 前已提及,对于一定量的单组分均匀体系,状态 函数TP,V之间有一定的联系。若v=f(p7)则有 dv dp+ d T aP aT aV aT =0 0 aP T aT a P aT a P aT aP a P a T

2.1.4膨胀系数和压缩系数 前已提及，对于一定量的单组分均匀体系，状态 函数T,p,V 之间有一定的联系。若 V=f（p,T）则有 T P T P V T V T v P P 0 , 0 , 1 V V d V d P d T P T V V T d V P T P V T P V p T P V P T V T                                                                                                 

膨胀糸数和压缩糸数 可见三个偏微商 a T T 中,只有两个是独立的,因此定义 体膨胀系数 (26) C a T 等温压缩系数x a v (27) a P T

膨胀系数和压缩系数 可见三个偏微商 中，只有两个是独立的，因此定义 体膨胀系数 (2.6) 等温压缩系数 (2.7) T P V , , V V T P T P                         1 p V V T           T 1 V V P           

一膨胀糸数和压缩糸数 压力系数 1(P (28) P、OT 以上三者间具有下列关系 aek BP (29) 若能从实验得到a、K值,则可得β。 此外,上面三个定义式也提供了实验可测值a 、β、K与物态方程之间的相互转换

膨胀系数和压缩系数 压力系数 (2.8) 以上三者间具有下列关系 α=κβP (2.9) 若能从实验得到α、κ值，则可得β。 此外，上面三个定义式也提供了实验可测值α 、β、κ与物态方程之间的相互转换。 V 1 P P T          

21.5热力学平衡态 体系的热力学平衡态必须同时满足下列两个条件 (a)体系诸性质不随时间而改变;(b)当体系与环 境间不存在任何形式的宏观流(物质流或能量流)而 且体系内部达化学平衡。只满足(a)而不满足(b) 则称为稳态,如靠热源(环境)维持温度稳定的恒温 槽。热力学平衡态包括下列几个平衡: 热平衡( thermal equilibrium) 当体系中不存在绝热壁时,体系各部分温度 相等,即不存在温度梯度

2.1.5热力学平衡态 体系的热力学平衡态必须同时满足下列两个条件 （a）体系诸性质不随时间而改变；（b）当体系与环 境间不存在任何形式的宏观流（物质流或能量流）而 且体系内部达化学平衡。只满足（a）而不满足（b） 则称为稳态，如靠热源（环境）维持温度稳定的恒温 槽。热力学平衡态包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 当体系中不存在绝热壁时，体系各部分温度 相等，即不存在温度梯度

热力学平衡态 力学平衡( mechanical equilibrium) 体系各部的压力都相等,边界不再移动。 如有刚壁存在,虽双方压力不等,但也能保持 力学平衡。 物质平衡( material equilibrium) 指体系内部既无化学反应发生,也无各相间的 物质传递,即体系处于化学平衡和相平衡。 思考:由N,H2,N组成的混合气体是平衡 体系吗?

热力学平衡态 力学平衡（mechanical equilibrium） 体系各部的压力都相等，边界不再移动。 如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持 力学平衡。 物质平衡（material equilibrium） 指体系内部既无化学反应发生，也无各相间的 物质传递，即体系处于化学平衡和相平衡。 思考：由 组成的混合气体是平衡 体系吗？ N2 2 3 ,H ,NH