§m-2界面的热力学性质 本节要目 1广义比表面能 2物质的分散度与体系稳定性的关系 3表面张力与温度的关系 4体系表面的 Gibbs- Helmholtz公式 上页 下页 回主目录 返回 2021年2月23日
2021年2月23日 § 11-2 界面的热力学性质 本节要目
广或比表面能 热力学基本公式为:dU=7aS-p+oW dh= Tas+vdp +sw' dF=-Sar- pdv+ow dG=-SdT+vdp+sw 若其他功只有表面功时,上述方程可以写成: du=Tds-pdv +odA dh= Tds+vdp+odA dF=-SdT-pdv +odA dG=-SaT+vdp+ odA 上页 下页 回主目录 返回 2021年2月23日
2021年2月23日 广义比表面能 若其他功只有表面功时, 上述方程可以写成: 热力学基本公式为: dG SdT Vdp dA dF SdT pdV dA dH TdS Vdp dA dU TdS pdV dA = − + + = − − + = + + = − + ' ' ' ' dG SdT Vdp W dF SdT pdV W dH TdS Vdp W dU TdS pdV W = − + + = − − + = + + = − +
广义比面能 在相应条件下,可得到以下关系式: OU OH OF OG aA )s,v OA OA TP OA 可见,σ是在指定条件下,每增加单位表面积时, 相应热力学函数的增值。该关系式称之为广义比 表面能。 上页 下页 回主目录 返回 2021年2月23日
2021年2月23日 在相应条件下,可得到以下关系式: S V S p T V A T p G A F A H A U , , , , = = = = 可见,是在指定条件下,每增加单位表面积时, 相应热力学函数的增值。该关系式称之为广义比 表面能。 广义比表面能
物质的台散度与体票德定性的巽系 在等温等压条件下 OG 即G=clA aA P 对纯液体在一定温度和压力下,σ为一定值。当 体系分散时,dA>0,则dG>0,表明了体系更 加不稳定。 这就解释了为什么液滴呈球形和两个水珠碰在 起会自发地合并成一个大水珠的原因。 上页 下页 回主目录 返回 2021年2月23日
2021年2月23日 物质的分散度与体系稳定性的关系 A T p G , = 在等温等压条件下 即 dG =dA 对纯液体在一定温度和压力下,为一定值。当 体系分散时,dA > 0,则dG > 0,表明了体系更 加不稳定。 这就解释了为什么液滴呈球形和两个水珠碰在 一起会自发地合并成一个大水珠的原因
表面张力与温度的 运用全微分的性质,由cG=-ST+vap+ol4 可得: aS OA T P aT P 因为d_8O,当体系分散时,表面积增加,要 消耗能量,所以是吸热过程,>0,因此 OT A, p 这个结论与σ随温度的增加而减少的实际情况完全符合。 上页 下页 回主目录 返回 2021年2月23日
2021年2月23日 表面张力与温度的关系 运用全微分的性质, 由 dG = −SdT +Vdp +dA 可得: A T P T A p S , , = − 因为 T Q dS r = ,当体系分散时,表面积增加,要 消耗能量,所以是吸热过程, Qr 0 ,因此 0 , T A p 这个结论与随温度的增加而减少的实际情况完全符合