第十七讲 第五章酸碱滴定法_ 17-6 例1考虑离子强度的影响,计算0.025moL1 Na2HPO40.025m0lLKH2PO缓冲溶液的pH值。 解:=010mo/L √ HaPO 0.5022(-0.301)=-0.10 1+ √ √ Ig r 0.50Z HPO4 1+√7 0.30/)=-0.42 pH= pKo+lg HPOZ 7.20+1g HPOZ =6.88 HoPO HaPO
第十七讲 第五章 酸碱滴定法 17-6 例１考虑离子强度的影响，计算0.025mol·L-1 Na2HPO4—0.025 mol·L-KH2PO4缓冲溶液的 pH值。 解： I=0.10 mol/L 0.30 ) 0.10 1 lg 0.50 ( 2 2 4 − = − + − = − I I I Z H P O 0.30 ) 0.42 1 lg 0.50 ( 2 2 4 − = − + − = − I I I Z HPO lg 7.20 lg 6.88 2 4 2 4 2 4 2 ' 4 = 2 + = + = − − − − H P O HPO H P O HPO a a a pH pK
第十七讲 第五章酸碱滴定法_ 17-7 例2考虑离子强度的影响,计算0.05molL 邻苯二甲酸氢钾(KHP)缓冲溶液的pH值。已知: pK21=2.95pK2=541 解:根据两性物质最简式可得[H]=√KaKa2 式中酸常数为浓度常数。考虑离子强度影响,浓度 常数与活度常数的关系为: 少安 K s l0 K HP H/ HP H 于是:
第十七讲 第五章 酸碱滴定法 17-7 例2 考虑离子强度的影响，计算0.05 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾（KHP）缓冲溶液的 pH值。已知： pKa1 =2.95,pKa2 =5.41。 解：根据两性物质最简式可得 式中酸常数为浓度常数。考虑离子强度影响，浓度 常数与活度常数的关系为： 故： 于是： c a c H Ka1 K 2 [ ] = + + − = H HP c a a K K 1 1 + − − = 2 2 2 H P c HP a a K K
第十七讲 第五章酸碱滴定法_ 17-8 好0 KoK y H [H」 y I1/2(0.050×12+0.050×12)=0.050mo √0.050 gp2=-0.50×2×( 0.30×0.050)=-0.34 1+√0.050 于是: ph=-gaH2Pnal KI+ pl oK+grp2 =(2.95+541-034)=401
第十七讲 第五章 酸碱滴定法 17-8 故： I=1/2（0.050×1 2+0.050×1 2）=0.050 mol/L 于是： − + = + = + 2 1 2 [ ] P a a H H K K a H 0.30 0.050) 0.34 1 0.050 0.050 lg 0.50 2 ( 2 2 − = − + − = − P (2.95 5.41 0.34) 4.01 2 1 ( lg ) 2 1 lg 1 2 2 = + − = = − + = + + − H a a P pH a pK pK
第十七讲 第五章酸碱滴定法_ 17-9 缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液是一种能对溶液酸度起稳定(缓冲作 用的溶液,如果向溶液加入少量强酸或强碱,或者 将其稍加稀释时,缓冲溶液能使溶液的pH值基本 上保持不变。也就是说,缓冲溶液只能在加入一定 数量的酸碱,才能保持溶液的pH基本保持不变。 1922年范斯莱克提出以缓冲容量作为衡量溶液 缓冲能力的尺度。其定义可用数学式表示为 阝=db/dpH=da/dpH
第十七讲 第五章 酸碱滴定法 17-9 二、缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液是一种能对溶液酸度起稳定(缓冲)作 用的溶液，如果向溶液加入少量强酸或强碱，或者 将其稍加稀释时，缓冲溶液能使溶液的pH值基本 上保持不变。也就是说， 缓冲溶液只能在加入一定 数量的酸碱，才能保持溶液的pH基本保持不变。 1922年范斯莱克提出以缓冲容量作为衡量溶液 缓冲能力的尺度。其定义可用数学式表示为： β＝db/dpH =-da/dpH