-3溶剂选择的三原则 The choice of solvent 〈1〉相似相溶原则 like dissolves like 极性高聚物——极性溶剂 非极性高聚物——非极性溶剂 天然橡胶 苯、石油醚 聚苯乙烯 苯 聚甲基丙烯酸酯 丙酮 聚丙烯腈——二甲基甲酰胺
1—3 溶剂选择的三原则 The choice of solvent 〈1〉相似相溶原则 like dissolves like 极性高聚物——极性溶剂 非极性高聚物——非极性溶剂 天然橡胶————苯、石油醚 聚苯乙烯————苯 聚甲基丙烯酸酯————丙酮 聚丙烯腈————二甲基甲酰胺
3溶剂选择的三原则 〈2〉溶度参数相近原 near solubility parameter 非极性体系 Hildebrand公式 △HM=Vp1φ2(61-62)2 δ/AE δ溶度参数(内聚能密度的平方根) 单位:(卡/厘米3)12或(焦尔/厘米3)12 般:1-6411(卡/厘米3)体系可溶
1—3 溶剂选择的三原则 〈2〉溶度参数相近原 near solubility parameter 非极性体系 Hildebrand 公式 溶度参数（内聚能密度的平方根） 单位：（卡/厘米3）1/2 或（焦尔/厘米3）1/2 一般： ( ) 2 1 2 M 1 2 1 2 V E H V = − = (卡 厘米 ) 2 体系可溶 1 3 1 2 − 1 /
高聚物溶度参数b的测定 Determination of solubility parameter 稀溶液粘度法 溶液粘度 原理 在81≈52的溶液体系中, 高分子链的构象处于充分伸 展的状态,即流体力学体积达 到最大化。 因而使溶液的粘度最大 方法 聚合物的 溶剂的 溶度参数 溶度参数 测定一系列不同6的溶剂所 组成溶液体系的粘度
高聚物溶度参数δ的测定 Determination of solubility parameter 稀溶液粘度法 • 原理 在δ1≈δ2 的溶液体系中， 高分子链的构象处于充分伸 展的状态,即流体力学体积达 到最大化。 因而使溶液的粘度最大 • 方法 测定一系列不同δ的溶剂所 组成溶液体系的粘度
流体力学体积 hydromechanical volume 高分子链在溶液中的移动
流体力学体积 hydromechanical volume 高分子链在溶液中的移动
溶度参数δ的测定 计算法(Sma法则) ∑FP∑ 原理 M 聚合物的内聚能密度 F:基团的克分子吸引常数 与分子结构有关 (可查表) 计算聚合物重复单元Ⅴ:聚合物重复单元的克分 中各基团的克分子吸 子体积 引常数F M:重复单元分子量 p:聚合物的密度
溶度参数 的测定 计算法（Small法则） • 原理 聚合物的内聚能密度 与分子结构有关 计算聚合物重复单元 中各基团的克分子吸 引常数 F F：基团的克分子吸引常数 （可查表） V：聚合物重复单元的克分 子体积 M：重复单元分子量 ：聚合物的密度 M F V = F =