总之，醛酮的化学性质包括： 亲核加成反应 反应类型-H的反应 氧化还原反应 概括地介绍了三种反应类型，下面按此三种类型详 细介绍。 16
总之，醛酮的化学性质包括： 反应类型 亲核加成反应 a-H的反应 氧化还原反应 概括地介绍了三种反应类型，下面按此三种类型详 细介绍。 16
一、 羰基上的亲核加成 总的反应机理 NuH B →BH 碱催化的 BH 反应机理 Nu OH 酸催化的 >C=0 反应机理 H uH Nu OH OH 17
一、羰基上的亲核加成 总的反应机理 碱催化的 反应机理 酸催化的 反应机理 17
羰基上的亲核加成 亲核试剂是多种多样的，可以是极性很强的带 负电性的C,N,O,S等，以下分类介绍。 1、和碳亲核试剂的加成 (1)与HCN的加成 R R OH +Cr→ R↑ CN 18
亲核试剂是多种多样的，可以是极性很强的带 负电性的C, N, O, S等，以下分类介绍。 1、和碳亲核试剂的加成 (1) 与HCN的加成 一、羰基上的亲核加成 18
机理： 快 HCN H++CN HC解离产生C厂，OH存在有利于CT的产生 慢 R CN CN OH 快 CN CN 实验表明：加碱，反应速率加快，加酸，反应速率减慢； 由第一步知：加碱，则CN的浓度增加，加酸，则CN的浓度降低。 CN的浓度对反应速率起决定作用，故CN对羰基的进攻是决速步骤
机理： 实验表明：加碱，反应速率加快，加酸，反应速率减慢； 由第一步知：加碱，则CN-的浓度增加，加酸，则CN-的浓度降低。 CN-的浓度对反应速率起决定作用，故 CN-对羰基的进攻是决速步骤。 19
反应活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的 影响，并与反应机理有密切的关系。 A.醛酮的比较 酮羰基上多连一个R',R?与H相比是给电子基， 降低了羰基C的正电性，不利于CN的进攻；而 且R'比H的空间体积大，故酮羰基的空间位阻较 大，不利于CN接近。 所以电子效应和空间效应对醛酮的反应活性影响 是一致的，反应活性：醛>酮 20
A. 醛酮的比较 酮羰基上多连一个R’，R’与H相比是给电子基， 降低了羰基C的正电性，不利于 CN- 的进攻；而 且 R’比H的空间体积大，故酮羰基的空间位阻较 大，不利于 CN- 接近。 所以电子效应和空间效应对醛酮的反应活性影响 是一致的，反应活性: 醛 > 酮 反应活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的 影响，并与反应机理有密切的关系。 20