HNMR 羰基在HNMR上的效应是减低邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而使化学位移移向低场。 醛基(RCHO)质子的化学位移δ=9-10ppm 醛、酮分子中的a-氢的化学位移ǒ=2-2.7ppm 11
1 HNMR : 羰基在1 H NMR上的效应是减低邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而使化学位移移向低场。 醛基 (RCHO)质子的化学位移 δ=9-10ppm 醛、酮分子中的α-氢的化学位移 δ=2-2.7 ppm 11
11.3化学性质 不饱和双键,可发生加成反应; 6 羰基是高度极性的基团,在它的碳上 带有部分正电荷,在氧上带有部分负 电荷,带正电荷的羰基碳容易被亲核试 剂(Nu)进攻,而带负电荷的羰基氧原 子可以与亲电试剂作用。 12
11.3 化学性质 c o 不饱和双键,可发生加成反应; 羰基是高度极性的基团,在它的碳上 带有部分正电荷,在氧上带有部分负 电荷,带正电荷的羰基碳容易被亲核试 剂(Nu)进攻,而带负电荷的羰基氧原 子可以与亲电试剂作用。 12
已知,烯烃的加成是亲电加成: C=C A* slow C-c B A B 对于羰基的加成存在两种可能性: 1.C=O A+B -OA'G-OA B -OA B C-OA B C-OA 13
已知,烯烃的加成是亲电加成: C=C + A + C C A + B - C C B A slow 对于羰基的加成存在两种可能性: C=O + A + B - C O - B A + C OA B 1. 2. C=O + A + B - C OA C OA B + B - C OA 13
a-H的反应: 8 8 含有-H的醛、酮可以和羰基形成ō-元超共轭效应, 在碱的作用下,可以失去H+,形成C,而旁边的羰 基极性双键可以分散负电荷,使C稳定,而C是有 效的亲核试剂,可以发生亲核加成反应。 所以,涉及o-H的反应是醛酮的一类重要反应。 14
含有a-H的醛、酮可以和羰基形成 s-p 超共轭效应, 在碱的作用下,可以失去H+,形成C-,而旁边的羰 基极性双键可以分散负电荷,使C-稳定,而C-是有 效的亲核试剂,可以发生亲核加成反应。 所以,涉及a-H的反应是醛酮的一类重要反应。 C H C O C C O C C O aH的反应: 14
氧化还原反应: RCH2OH RCHO >RCOOH RCHR RCR OH 此外,因醛、酮处于氧化还原的中间价态,它们既 可以被氧化,又可以被还原,所以氧化还原也是醛、 酮的一类重要反应。 15
此外, 因醛、酮处于氧化还原的中间价态,它们既 可以被氧化,又可以被还原,所以氧化还原也是醛、 酮的一类重要反应。 RCH2 OH RCHO RCOOH RCHR' OH RCR' O 氧化还原反应: 15