液接电势的特点: o 由于扩散的不可逆,难以测得溶液液接电势 的稳定数值(不易重复)。 8,≤0.03V=30mV 消除液接电势: 1)采用单液电池,无液接电势; 2)两液相间用盐桥,减小或消除e;
液接电势的特点: • 由于扩散的不可逆,难以测得溶液液接电势 的稳定数值(不易重复)。 • j 0.03 V = 30 mV 消除液接电势: 1)采用单液电池,无液接电势; 2)两液相间用盐桥,减小或消除j
液接电势的计算 Pt|H,(p)HCI(a) ‖HC1(a2H2(pPt PtH,(p)HCI(a> HCl(a2)H2 (p)Pt 稀HC 浓HCI - H+(快) -C1厂(慢) + + +++
液接电势的计算 2 1 2 2 Pt H p HCl a HCl a H p Pt | ( ) | ( || ( | ( )| ) ) 2 1 2 2 Pt H p HCl a HCl a H p Pt | ( ) | ( ( | ( )| ) | )
讨论界面变化情况 当电池输出1mol电量时, ①.t产molH(①. .t molC1(2) t+H+(1)→t+H+(2) t-C1-(2)→t-C1-(1) t+H+(1)+tC1(2)→t+H+(2)+tC1(1)
当电池输出1mol电量时, (1) ( 2 ) ( 2 ) (1) t H t H t C l t C l t H t Cl t H t Cl (1) + (2) (2) + (1) 讨论界面变化情况
由于迁移引起的界面的变化对Gbbs自由能的影响 H+(a2)→H+(a) △G,=*(4*2-“r+t(“erw-era) =tRT In a+tRTIn a四 H*0 acr()
由于迁移引起的界面的变化对Gibbs自由能的影响 2 1 H a H a ( ) ( ) (2) (1) (1) (2) + ) j H H Cl Cl G t t ( ) ( (2) (1) (1) (2) ln + ln H Cl H Cl a a t RT t RT a a
=tRTIn a±2)+RTIn C+) 00) C0生(2) =(-t)RTIn 4 00 =(t+-t)RT1nY±2% Y±m ≈(-t)RTIn m
(2) (1) (1) (2) ln + ln a a t RT t RT a a (2) (1) (2) 2 (1) 1 2 1 ( ) ln ( ) ln ( ) ln a t t RT a m t t RT m m t t RT m =