2.NMR谱 δ Co-H 10 RCOCH--H RCOCRH 2.2 2—2.5 RCOCRH 16
16
醛、酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负 电荷,碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的 氧负离子,它较带正电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中 心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成 反应(亲核加成反应) 此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的a-碳原子上 的氢原子(a-H)较活泼,能发生一系列反应。 亲核加成反应和a-H的反应是醛、酮的两类主要化学性 质 17
17 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负 电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的 氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中 心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成 反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上 的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性 质。 醛、酮的化学性质
a-H反应 碱和亲核试剂进攻部位 亲核加成 H = 酸和亲电试剂进攻部位 醛基的特殊反应 今亲核加成反应 还原反应 氧化反应 a的反应 18
18 ❖ 亲核加成反应 ❖ 还原反应 ❖ 氧化反应 ❖ α-H的反应 C C O：： δ δ H α - H反应 α H 醛基 的 特殊反应 碱和 亲核试剂进攻部位 酸和亲电试剂进攻部位亲核加 成
亲核加成反应 1.与氢氰酸的加成反应 令2,与饱和亚硫酸氢钠的加成反应 3、与格式试剂的加成反应 令4,与醇的加成反应 5,与氨及其衍生物的加成反应 6,与魏悌希(wii)试剂的加成反应 ÷7,与希夫试剂(品红醛试剂)的反应 19
19 ❖ 1．与氢氰酸的加成反应 ❖ 2．与饱和亚硫酸氢钠的加成反应 ❖ 3、与格式试剂的加成反应 ❖ 4．与醇的加成反应 ❖ 5．与氨及其衍生物的加成反应 ❖ 6．与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应 ❖ 7．与希夫试剂（品红醛试剂）的反应 亲核加成反应
与氢氰酸的加成反应 LOH C=o HCN C CN α羟基睛 反应范围:醛、脂肪族甲基酮。 ArCOR和 ArCoar难反应。 a-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物 H2O CH CH?OH CH3 CH=C-CN CHa=C-COOCH H2O/H (CH3)cCN (CH3)CCOOH OH H」 OH (CH3)2CCHNH OH 20
20 C O C OH + HCN CN α 羟基睛 CH2 =C-CN CH3 (CH3 ) 2 CCN OH (CH3 ) 2 CCOOH OH (CH3 ) 2 CCH2 NH2 OH H2O H2O/H H CH3OH H CH2 =C-COOCH3 CH3 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。 α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物 1、与氢氰酸的加成反应