第二节阳离子聚合 6.2.2.2 Lewisi酸 A1C13,BF3,SnC14,ZnC12,TiBr4等是最常见的阳离 子聚合引发剂（俗称Friedel-Grafts催化剂），聚合大多在 低温下进行。 Lewis酸单独使用时活性不高，往往与少量共引发剂 (如水)共用，两者形成络合物离子对，才能引发阳离子聚 合，例如BF3H20引发体系。 BF3+H2O→H(BF3OH OCHCH→QHH0t→Cor,0
6.2.2.2 Lewis酸 AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等是最常见的阳离 子聚合引发剂（俗称Friedel-Grafts催化剂），聚合大多在 低温下进行。 Lewis酸单独使用时活性不高，往往与少量共引发剂 （如水）共用，两者形成络合物离子对，才能引发阳离子聚 合，例如BF3-H2O引发体系。 第二节 阳离子聚合 BF3 + CH2 =CH X H2O H + (BF3OH) - H + (BF3OH) - + H3C CH X (BF3OH2 CH ) 2 =CH X H + (BF3OH) -
第二节阳离子聚合 阳离子引发剂共有两类：一类是质子供体，如H0, ROH,RCOOH,HX等；另一类是碳阳离子供体，如RC1,RCOX, (RC0),0,R0R等。 引发剂和共引发剂的共引发作用如下： SnCl+RCI R(SnCIs) CH2=C R*(SnC →C-Cr
阳离子引发剂共有两类：一类是质子供体，如H2O, ROH, RCOOH，HX等；另一类是碳阳离子供体，如RCl, RCOX, (RCO)2O, ROR等。 引发剂和共引发剂的共引发作用如下： SnCl 4 RCl R + (SnCl 5 ) - CH2 C Y X R + (SnCl 5 ) - RCH2 C + (SnCl 5 ) - X Y 第二节 阳离子聚合
第二节阳离子聚合 引发剂和共引发剂的不同组合，可得到不同引发活性 的引发体系。 主引发剂的活性与接受电子的能力、酸性强弱有关， 顺序如下： BFa>AlCl3>TiC14>SnC14 A1C13>A1RC12>A1R2C1>A1R3 共引发剂的活性顺序为： HX>RX>RCOOH>ArOH>H2O>ROH>R COR2 例如异丁烯以BF3为引发剂时，共引发剂的活性比为： 水：醋酸：甲醇=50：1.5：1
引发剂和共引发剂的不同组合，可得到不同引发活性 的引发体系。 主引发剂的活性与接受电子的能力、酸性强弱有关， 顺序如下： BF3>AlCl3>TiCl4SnCl4 AlCl3>AlRCl2>AlR2ClAlR3 共引发剂的活性顺序为： HX>RX>RCOOH>ArOH>H2O>ROH>R1COR2 例如异丁烯以BF3为引发剂时，共引发剂的活性比为： 水: 醋酸: 甲醇＝50 : 1.5 : 1 第二节 阳离子聚合
第二节阳离子聚合 通常引发剂和共引发剂有一最佳比，此时聚合速率最 快，分子量最大。最佳比还与溶剂性质有关。 共引发剂过量可能生成氧端离子，其活性低于络合的 质子酸，使聚合速率降低。 H20 BF3+H2O>H(BF3OH) ￥H3O)t(BF3OHD 在工业上，一般采用反应速率较为适中的A1C13-H20 引发体系。 对有些阳离子聚合倾向很大的单体，可不需要共引发 剂，如烷基乙烯基醚
通常引发剂和共引发剂有一最佳比，此时聚合速率最 快，分子量最大。最佳比还与溶剂性质有关。 共引发剂过量可能生成氧鎓离子，其活性低于络合的 质子酸，使聚合速率降低。 在工业上，一般采用反应速率较为适中的AlCl3－H2O 引发体系。 对有些阳离子聚合倾向很大的单体，可不需要共引发 剂，如烷基乙烯基醚。 BF3 H2O H + (BF3OH) - H2O (H3O) + (BF3OH) - 第二节 阳离子聚合
第二节阳离子聚合 6.2.2.3其他引发剂 其它阳离子引发剂有碘、高氯酸盐、六氯化铅盐等。如 碘分子歧化成离子对，再引发聚合： 2+23) 形成的碘阳离子可引发活性较大的单体，如对甲氧基苯 乙烯、烷基乙烯基醚等。 阳离子聚合也能通过高能辐射引发，形成自由基阳离子， 自由基进一步偶合，形成双阳离子活性中心：
6.2.2.3 其他引发剂 其它阳离子引发剂有碘、高氯酸盐、六氯化铅盐等。如 碘分子歧化成离子对，再引发聚合： 形成的碘阳离子可引发活性较大的单体，如对甲氧基苯 乙烯、烷基乙烯基醚等。 阳离子聚合也能通过高能辐射引发，形成自由基阳离子， 自由基进一步偶合，形成双阳离子活性中心： I2 I2 I + (I3 ) - 第二节 阳离子聚合