后酒子太学 Shihezi University 二活度与浓度 活度:在化学反应中表现出来的有效浓度,通常用表示。 a=Yici y为活度系数 y随溶液中离子强度的改变而改变。 溶液无限稀时:y=1 中性分子:y=1 溶剂活度:y=1
二. 活度与浓度 aii = γii cii 活度:在化学反应中表现出来的有效浓度,通常用 活度:在化学反应中表现出来的有效浓度,通常用a表示 。 γ为活度系数 γ随溶液中离子强度的改变而改变 随溶液中离子强度的改变而改变 。 溶液无限稀时: γ =1 中性分子: γ =1 溶剂活度: γ =1
酒节大家 Shihezi University Debye-.Htickel公式: (稀溶液<0.1mol/L) √I -gy20.512z2. 1+BdI 当离子强度较小,可不 考虑水化离子的大小 -gy0.512z/T 极限式 :离子强度,=12∑cZ2; 24:离子电荷; B:常数,(=0.00328,25℃),与温度、介电常数有关: :离子体积参数(pm) P111例1-2
Debye-Hückel公式: (稀溶液<0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L <0.1 mol/L) I:离子强度, I=1/2∑ciiZii 22; z z z z z z z zii:离子电荷; B: 常数, (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 , (=0.00328 ,25℃),与温度、介电常数有关; ,与温度、介电常数有关; å:离子体积参数 :离子体积参数(pm) -lgγii= 0.512z = 0.512z = 0.512z = 0.512z = 0.512z = 0.512z = 0.512z = 0.512zii 22 ⋅ I 1+Bå I -lgγii=0.512z =0.512z =0.512z =0.512z =0.512z =0.512z =0.512z =0.512zii 2 2 I 当离子强度较小,可不 当离子强度较小,可不 考虑水化离子的大小 考虑水化离子的大小 极限式 P111 例1-2
后酒节太学 Shihezi University P111例1-2 口在酸碱平衡的处理中,因溶液浓度一般较小,通常忽略离 子强度对溶液浓度的影响,而用浓度代替活度。 口当需要进行精确计算时,如计算标准溶液的H等,则应该 考虑离子强度对化学平衡的影响
� 在酸碱平衡的处理中,因溶液浓度一般较小,通常忽略离 在酸碱平衡的处理中,因溶液浓度一般较小,通常忽略离 子强度对溶液浓度的影响,而用浓度代替活度。 子强度对溶液浓度的影响,而用浓度代替活度。 � 当需要进行精确计算时,如计算标准溶液的 当需要进行精确计算时,如计算标准溶液的pH等,则应该 考虑离子强度对化学平衡的影响。 考虑离子强度对化学平衡的影响。 P111 例1-2
酒节大家 Shihezi University 三、水溶液中的酸碱平衡 ▣酸给出+越多,能力越强则酸性越强。 ☐碱接受H+越多,能力越强则碱性越强。 ■以HAc为例: HAc=H++Ac K叫做酸HA的解离常数。 [HAC K越大,pK越小,酸性越强 Ac+H2O=HAc+OH K,-[e[om-] K叫做碱A的解离常数 Ac- K越大,pK越小,碱性越强。 K。、X在一定温度条件下是一个常数,与酸或碱的浓度无关
� 酸给出H++越多,能力越强则酸性越强。 越多,能力越强则酸性越强。 � 碱接受H++越多,能力越强则碱性越强。 越多,能力越强则碱性越强。 � 以HAc为例: HAc = H++ + Ac- K H Ac HAc a = + − Ac- + H2O = HAc + OHK HAc OH Ac b = − − Kaa越大,pKaa越小,酸性越强 越小,酸性越强 Kbb越大,pKbb越小,碱性越强。 越小,碱性越强。 Kaa叫做酸HA的解离常数。 Kbb叫做碱A-的解离常数 Ka a、Kbb在一定温度条件下是一个常数,与酸或碱的浓度无关。 在一定温度条件下是一个常数,与酸或碱的浓度无关。 三. 水溶液中的酸碱平衡 水溶液中的酸碱平衡
E酒节太学 Shihezi University 口水是两性溶剂。 水分子间的质子自传递反应: H20+H20、→H30++0H 或H20、→H++0H 水的质子自传递常数(水的离子积)K Km=H30][0H-】=H][0H-】=1.0×1014(25℃) 口K在一定条件下是一个常数。其数值受温度的影响,并且 随着温度的升高而增加。在25℃时,K=1.0×1014
� 水是两性溶剂。 水分子间的质子自传递反应: H22O + H22O H33O++ + OH- 或 H22O H O H O H O H O H O H O H O H++ + OH- 水的质子自传递常数(水的离子积) 水的质子自传递常数(水的离子积)KWW KW W = [H33O++ ] [OH-] = [H++ ] [OH-] = 1.0×10 -14 -14(25℃) � KWW在一定条件下是一个常数。其数值受温度的影响,并且 在一定条件下是一个常数。其数值受温度的影响,并且 随着温度的升高而增加。在 随着温度的升高而增加。在25℃时, KWW =1.0×10 -14 -14