●第七章沉淀滴定 §1概述 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法 ●沉淀反应应满足下述条件： (1)沉淀溶解度须小且组成恒定 (2)反应速率要快 (3)沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 (4)有适当的方法确定计量点
第七章 沉淀滴定 §1 概述 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法 沉淀反应应满足下述条件： （1）沉淀溶解度须小且组成恒定 （2）反应速率要快 （3）沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 （4）有适当的方法确定计量点
®S2银量法 ●银量法：以Ag与CI、BrI、CN SCN 等离子生成微溶性银盐的沉淀反 应为基础的滴定方法 Ag Cl 一AgCl Ag+SCN→AgSCN I
§2 银量法 银量法：以Ag+与Cl-、Br-、I -、CN-、SCN- 等离子生成微溶性银盐的沉淀反 应为基础的滴定方法。 Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN
滴定曲线 ●以0.1000mol/L AgNO,标准溶液滴定20.00ml 01000mol/L NaCl溶液为例 1.滴定前 ● 溶液中[C]决定于NaCI浓度 [C]=0.1000mol/L pC1=-lg[C]=1.00
一 、滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 1. 滴定前 溶液中[Cl- ]决定于NaCl浓度 [Cl- ]=0.1000 mol/L pCl=-lg[Cl- ]=1.00
2.滴定开始至化学计量点前 ·溶液中[C]决定于剩于NaCI浓度 e ]-(NaCi)-V(AgNO,(NacD V(NaCl)+V(AgNO;) ·例如：当滴入AgNO3溶液18.00ml, 19.80ml 时，溶液的pC1值分别为2.28,3.30。 当滴入AgNO,溶液19.98ml时，溶液的 pC1值为4.30
2.滴定开始至化学计量点前 •溶液中[Cl- ]决定于剩于NaCl浓度 • •例如:当滴入AgNO3溶液18.00 ml，19.80 ml 时，溶液的pCl值分别为2.28，3.30。 • 当滴入AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的 pCl值为4.30。 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 3 V NaCl V AgNO V NaCl V AgNO c NaCl Cl + − = −
●3.化学计量点 ●溶液中[C]来源于AgCU的离解，此时溶液的C]、[Ag]相 等，即： [Cr]=[4g*]=K:pAgc=v18x10-0=1.34×105mo/L ●4.计量点后 ●溶液中[C]决定于过量AgNO3的量，过量Ag由下式计算 Lg]-V(AgNO,)-V(NacDE(AgNO,) V(NaCl)+V(AgNO) Cr]-Ksa/Ag"] 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%)， 溶液中 [4g]=5.00x105mol/L pAg=4.30 pC1=pKp-pAg=9.74-4.30=5.44
3. 化学计量点 溶液中[Cl- ]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl- ]、[Ag+ ]相 等，即： 4. 计量点后 溶液中[Cl- ]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%）， 溶液中 Cl Ag Ks p AgCl 1.8 10 1.34 10 mol / L 1 0 5 , − + − − = = = = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 3 3 V NaCl V AgNO V AgNO V NaCl c AgNO Ag + − = + − + Cl = Ksp,AgCl Ag 9.74 4.30 5.44 4.30 5.00 10 / 5 = − = − = = = + − pCl pK pAg pAg Ag mol L s p