周邳区应
第十五章 周 环 反 应
主要内容 第一节电环化反应 第二节σ-迁移反应 第三节环加成反应
主要内容 第一节 电环化反应 第二节 σ-迁移反应 第三节 环加成反应
协同反应( Concerted reaction) Claisen重排(1912) Diels- Alder反应(1928) Cope重排(1940) ogel(1958)发现下列反应 CH CH CH 200℃ CO2CH3 COaCH CH3 H3 CH CH3 200℃ CH3 CH3 CO,CH CO,CH CH CH 0℃ 200 CH CH Criegee6和Nold(1959发现下列反应
协同反应（Concerted reaction） • Claisen重排（1912） • Diels-Alder反应（1928） • Cope重排（1940） • Vogel（1958）发现下列反应 • Criegee和Nold(1959)发现下列反应 CH3 CH3 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 200℃ CH3 H CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 200℃ 200℃ CO2CH3 H CO2CH3 H CH3 CH3 CO2CH3 CO2CH3
Woodward OCH3 OCH3 Me △ O O Meo,c leOn CN hy OCH OCH Mel Me △ O O O O MeO,c Me Meo H CN CN
• Woodward O O N Me Me O O H Me MeO2C H CN H OCH3 O O N Me Me O O H H CN H Me MeO2C H OCH3 O O N Me Me O O H H CN H H MeO2C Me OCH3 MeO2C O O N Me Me O O H H CN H Me OCH3 hv (1) (2) (4) (3)
1.在有机化学中,存在一些特殊反应,即在反应过 程中没有中间体存在,反应是协同过程。具体表现 为 反应速度不受溶剂极性影响,不被酸或碱所催 化(说明不存在离子中间体)。 反应速度既不为自由基引发剂所增加,也不为 自由基抑制剂所降低(说明不存在自由基中间 体)。 常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其 它反应中间体存在 具有立体专一性 2.协同反应:旧的共价键断裂和新的共价键形成同 时发生,反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自 由基等中间体生成的反应
1. 在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过 程中没有中间体存在，反应是协同过程。具体表现 为： • 反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催 化（说明不存在离子中间体）。 • 反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为 自由基抑制剂所降低（说明不存在自由基中间 体）。 • 常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其 它反应中间体存在。 • 具有立体专一性。 2. 协同反应：旧的共价键断裂和新的共价键形成同 时发生，反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自 由基等中间体生成的反应