《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十二讲 返者页 自由基加成过氧化物效应反马加成 唯 离解能( k. mol-) CH2-CHCH+ HBr 264CH395 C-CI341H-CI431 链引发:R2O2→2Rq C-Br 288 H-Br 366 RO·+HBr C-I224H-I297 链增长:CH3CH=CH2+Br CHa-cH-CHbBr △H=(7)-(CBr)=264-28-16放热rCH2 △H=(7)-(C-①)206424407吸热热 CHx-CH-CH,Br+HBr CH2-CHb-CH Br+ Bro △H=(Hbr)=(C-H)=366-395=29放热 △H=(H-0)(Q删29739服热
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十二讲 返回首页 H＝ () －(C-Cl) ＝264－341＝-77 放热 H＝ (H-Cl) －(C-H) ＝431－395＝36 吸热 三、自由基加成——过氧化物效应 CH3–CH=CH2 + HBr CH3–CHBr–CH3 R2O2 CH3–CH2–CH2Br ——反马加成 链引发：R2O2 2RO• RO• + HBr ROH + Br• 链增长：CH3–CH=CH2 + Br• CH3–CH–CH2Br • CH3–CH–CH2Br + HBr • CH3–CH2–CH2Br + Br• CH3–CHBr–CH2 • △H =(H-Br) － (C-H) = 366－395 = -29 △H =() － (C-Br) = 264－288= -16 放热 放热 H＝ () －(C-I) ＝264－224＝40 吸热 H＝ (H-I) －(C-H) ＝297－395＝-98 放热 唯一 C-I 224 H-I 297 C-Br 288 H-Br 366 C-Cl 341 H-Cl 431 264 C-H 395 离解能(kJ·mol-1 )
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十二讲 返者页 四、硼氢化一氧化反应 四氢呋喃 反马 1、硼氢化试剂 产物 乙硼烷 丙基甲硼烷 THE CH3 CH=CH2+B2H6-CH3CH2CH2-BHTEa CH,CH=CH,→(cH3CH1cCH2)2BH合 缺电子 CH3CH=CH2 物 (CH3CH2 CH2)3-B 硼氢化历程—反马产物、顺式加成、没有重排 H—B CH2CH=CH2→CH3CHCH2→CH3CHCH 四中心过渡态
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十二讲 返回首页 缺电子 + BH3 四、硼氢化—氧化反应 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2–BH2 甲硼烷 丙基甲硼烷 (CH3CH2CH2 )2–BH (CH3CH2CH2 )3–B CH3CH=CH2 CH3CH=CH2 1、硼氢化试剂 2、硼氢化历程——反马产物、顺式加成、没有重排 CH3–CH＝CH2 + - H—B 四中心过渡态 CH3–CH—CH2 H B CH3–CH—CH2 H B 混 合 物 + B2H6 乙硼烷 THF 四氢呋喃 反马 产物