Hgo COOH CH2OH 水 D.(+)-甘油醛 (-)-甘油醛 这样,通过与标准物质的反应联系,一系列化合物的相对构型也就可确定了。 确定了甘油醛的构型以后,就可以通过一定的方法,把其它糖类化合物和甘油醛联系 起来,确定其相对构型,如: CN COOH CHO , 0-H CHOH .Ou CHO D-()赤糟 H一+CN CN COO CHOH CHO D-()-甘袖醛 H -H Na-&HO CH2OH CH2OH D-(一)苏阿鸺 从D-赤薛糖和D-苏阿糖出发,用与HCN加成水解,还原等同样方法,可各衍生出两 个戊糖共四个D-戊醛糖,从四个D-戊醛糖出发可各得两个己糖,共八个D-己醛糖。 6
CHO H -OH D-()甘油glyeeral dehyde CHO CHO CH2OH CHO D-e H H CHO CHO CHO H HCH HO H-OR H-O Ho- HO CH2OH CHOH 20H Q D-allos D-atrose D.idose D-galactose D.阿罗德D阿卓德 D.辅暂糖 D-甘露格 D古罗槽D艾杜糖D半乳糖 D手 差向异构体:像这样含有多个手性碳原子的异构体中相应的手性碳原子只有一个构型 不同,其余构型都相同,这种异构体称为差向异构体。 这里是C2构型不同,所以称为C2差向异构体。 18.23单糖的环状结构 单糖的开链结构是由它的一些性质而推出来的,因此,开链结构能说明单糖的许多化 学性质,但开链结构不能解释单糖的所有性质,如: ①不与品红醛试剂反应、与NaHSO.4反应非常迟缓(这说明单糖分子内无典型的醛基)。 ②单糖只能与一分子醇生成缩醛(说明单糖是一个分子内半缩醛结构). ③变旋光现象,如: 葡萄糖品体 常温下用乙醇结晶而得(α型)高温下用酷酸结晶而得(B型) m.p 146℃ 150℃ 新配溶液的[a]D +112° +19 新配溶液放置 [a]b逐渐减少至52 【a]b逐渐增高至52 变旋现象