二级插入 MMMMCH2-CH-[Mt]+CH2=CH- R R wCH2-CH-CH2-CH---LMt] R R 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连, 称为二级插入 两种插入所形成的聚合物的结构完全相同 但研究发现: 丙烯的全同聚合是一级插入 丙烯的间同聚合却为二级插入
带有取代基一端带负电荷并与反离子相连， 称为二级插入 CH2 CH δ Mt δ- + R R + CH2 CH δ- δ+ CH2 CH CH2 CH Mt R R 二级插入 两种插入所形成的聚合物的结构完全相同 但研究发现： 丙烯的全同聚合是一级插入， 丙烯的间同聚合却为二级插入
几种聚合名称含义的区别 配位聚合、络合聚合 在含意上是一样的,可互用 一般认为,配位比络合表达的意义更明确 配位聚合的结果 可以形成有规立构聚合物 也可以是无规聚合物 定向聚合、有规立构聚合 这两者是同意语,是以产物的结构定义的 都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程 乙丙橡胶的制备采用Z-N催化剂,属配位聚合, 但结构是无规的,不是定向聚合
配位聚合、络合聚合 在含意上是一样的，可互用 一般认为，配位比络合表达的意义更明确 配位聚合的结果： 可以形成有规立构聚合物 也可以是无规聚合物 定向聚合、有规立构聚合 这两者是同意语，是以产物的结构定义的 都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程 乙丙橡胶的制备采用Z－N催化剂，属配位聚合， 但结构是无规的，不是定向聚合 几种聚合名称含义的区别
3.配位聚合引发剂与单体 引发剂和单体类型 -烯烃有规立构聚合 Ziegler-Natta引发剂二烯烃 环广有规立构聚合 π·烯丙基镍型引发剂:专供丁二烯的顺、反1,4聚合 极性单体 烷基锂引发剂(均相) 二烯烃有规立构聚合 引发剂的相态和单体的极性 极性单体:失活 非均相引发剂,立构规整化能力强a烯烃:全同 均相引发剂,立构规整化能力弱极性单体:全同 α-烯烃:无规
3. 配位聚合引发剂与单体 引发剂和单体类型 Ziegler-Natta引发剂 -烯烃 有规立构聚合 二烯烃 环烯烃 有规立构聚合 -烯丙基镍型引发剂：专供丁二烯的顺、反1,4聚合 烷基锂引发剂（均相） 极性单体 二烯烃 有规立构聚合 引发剂的相态和单体的极性 非均相引发剂，立构规整化能力强 均相引发剂，立构规整化能力弱 极性单体: 失活 -烯烃：全同 极性单体: 全同 -烯烃：无规
配位引发剂的作用 提供引发聚合的活性种 提供独特的配位能力 主要是引发剂中过渡金属反离子,与单体和增长链 配位,促使单体分孑按照一定的构型进入增长链。 即单体通过配位而“定位”,引发剂起着连续定 向的模型作用 一般说来,配位阴离子聚合的立构规整化能力 引发剂的类型 取决于特定的组合与配比 单体种类 聚合条件
配位引发剂的作用 一般说来，配位阴离子聚合的立构规整化能力 取决于 提供引发聚合的活性种 提供独特的配位能力 主要是引发剂中过渡金属反离子，与单体和增长链 配位，促使单体分子按照一定的构型进入增长链。 即单体通过配位而“ 定位”，引发剂起着连续定 向的模型作用 引发剂的类型 特定的组合与配比 单体种类 聚合条件
62聚合物的立构规整性 1.聚合物的立体异构体 结构异构(同分异构): 化学组成相同,原子和原子团的排列不同 头-尾和头-头、尾-尾连接的结构异构 两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构 立体异构 由于分子中的原子或基团的空间构型和构象不同而 产生 光学异构 构型异构 1几何异构 构象异构
6.2 聚合物的立构规整性 立体异构 由于分子中的原子或基团的空间构型和构象不同而 产生 光学异构 几何异构 1. 聚合物的立体异构体 结构异构（同分异构）： 化学组成相同，原子和原子团的排列不同 头－尾和头－头、尾－尾连接的结构异构 两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构 构型异构 构象异构