酒节大 Shihezi University 对称电对:氧化态和还原态的系数相同。 Fe+/Fe2t,Fe(CN)/Fe(CN),MnO/Mn", 不对称电对: 12/I, C0,21Cr+,S021S,0g
不对称电对: Fe 3+ /Fe 2+ , , − 4− 6 3 Fe(CN) 6 / Fe(CN) + , − 2 MnO4 /Mn I 2 / I −, + , 2− 3 Cr 2O7 /Cr − 2− 2 3 2 S4O6 /S O 对称电对:氧化态和还原态的系数相同。 氧化态和还原态的系数相同
E酒3大学 Shihezi University 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。 aOx+ne=bRed 0 RT a(Ox) PaxlRed=PaxlRed -In 2 a(Re d) ,0.059.40) -POxRed (25O ARed) Ox/Red °标准电极电位(电势),热力学常数, 温度的函数。 Standard electrode potential 是指在一定温度下(通常为25℃),当aox=aed=1moL1时 (若电极反应有气体参加,则其分压等于100kPa)的电极电位
可逆氧化还原电对的电极电位可用 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程 来表示。 (Re ) (O ) / Re / Re ln a d a x nF RT Ox d = Ox d + θ ϕ ϕ (25 ) (Re ) (O ) lg 0.059 /Re C a d a x n Ox d � = + θ ϕ θ ϕ Ox / Re d —标准电极电位(电势), Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential Standard electrode potential 热力学常数,温度的函数。 热力学常数,温度的函数。 aOx+ne=bRed 是指在一定温度下(通常为 是指在一定温度下(通常为25℃),当αOx Ox =αRed Red =1 mol·L-1-1时 (若电极反应有气体参加,则其分压等于 (若电极反应有气体参加,则其分压等于100 kPa)的电极电位。 )的电极电位
酒节大 Shihezi University 0 RT 4(Ox) PO/Red Pox/Red F a(Re d) ☐由Nernst方程可知,增大氧化态的活度或降低还原态的活度 将使电极电位升高;降低氧化态的活度或增大还原态的活度将 使电极电位降低。 ■若氧化态或还原态是金属或固体时,其活度等于1;有+或 OH参加的电极反应,H+或O旺的活度应表示在活度项中。 ■实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度,为简化起 见,往往忽略溶液中离子强度的影响,以浓度代替活度来进行 计算
� 由Nernst方程可知,增大氧化态的活度或降低还原态的活度 方程可知,增大氧化态的活度或降低还原态的活度 将使电极电位升高;降低氧化态的活度或增大还原态的活度将 将使电极电位升高;降低氧化态的活度或增大还原态的活度将 使电极电位降低。 使电极电位降低。 � 若氧化态或还原态是金属或固体时,其活度等于 若氧化态或还原态是金属或固体时,其活度等于1;有H++或 OH-参加的电极反应, 参加的电极反应,H++或OH-的活度应表示在活度项中。 的活度应表示在活度项中。 � 实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度,为简化起 实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度,为简化起 见,往往忽略溶液中离子强度的影响,以浓度代替活度来进行 见,往往忽略溶液中离子强度的影响,以浓度代替活度来进行 计算。 (Re ) (O ) / Re / Re ln a d a x nF RT Ox d = Ox d + θ ϕ ϕ
E酒夫 Shihezi University RT a(0x) Pax/Red ParlRed+ 分 a(Re d) 口影响电极电位的因素是: (I)氧化还原电对的性质,决定Pox/Red的大小。 (2)氧化态和还原态的浓度(包括H+或OH的浓度)及 其比值。 ·由电对电极电位oRe大小判断反应的方向: Ox+Red2=Red +Oxz
(Re ) (O ) / Re / Re ln a d a x nF RT Ox d = Ox d + θ ϕ ϕ � 由电对电极电位φOx/Red Ox/Red大小判断反应的方向: 大小判断反应的方向: Ox11 + Red2 2 = Red11+Ox22 � 影响电极电位的因素是: 影响电极电位的因素是: (1) 氧化还原电对的性质,决定 氧化还原电对的性质,决定φOx/Red Ox/Red ӨӨ的大小。 (2) 氧化态和还原态的浓度(包括 氧化态和还原态的浓度(包括H++或OH-的浓度)及 其比值
后酒子大 Shihezi University 2。条件电位 ■在利用电极电位讨论物质的氧化还原能力时,必须考虑离子 强度及副反应对电极电位的影响。 Ox+ne=Red 0p°+ 0.0592 Aox aa=y·[Ox a-活度 0.0592gYoO Y[Re☑
2. 条件电位 � 在利用电极电位讨论物质的氧化还原能力时,必须考虑离子 在利用电极电位讨论物质的氧化还原能力时,必须考虑离子 强度及副反应对电极电位的影响。 强度及副反应对电极电位的影响。 Ox + ne = Red d Ox a a n Re lg 0.0592 = + θ ϕ ϕ − 活度 = ⋅ a aOx γ [Ox] [Re ] [ ] lg 0.0592 d Ox n R O γ γ ϕ ϕθ = +