13 O ＞ COO ＞ C(CH3 ) 3 ＞ CH(CH3 ) 2 ＞ CH2CH3 ＞ CH3 诱导效应的特点： A. 具有加和性 Cl 3CCOOH ＞ Cl 2CHCOOH ＞ ClCH2COOH pKa 0.64 1.26 2.86 B. 诱导效应强度与距离成反比，距离↑，诱导效应 强度↓。 CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH ＞ CH2CH2CH2COOH Cl Cl Cl α β α γ β α pKa 2.82 4.41 4.70
13 O ＞ COO ＞ C(CH3 ) 3 ＞ CH(CH3 ) 2 ＞ CH2CH3 ＞ CH3 诱导效应的特点： A. 具有加和性 Cl 3CCOOH ＞ Cl 2CHCOOH ＞ ClCH2COOH pKa 0.64 1.26 2.86 B. 诱导效应强度与距离成反比，距离↑，诱导效应 强度↓。 CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH ＞ CH2CH2CH2COOH Cl Cl Cl α β α γ β α pKa 2.82 4.41 4.70
14 3. 成盐 RCOOH + NaOH RCOO Na + + H2O C10以下溶于水； ＞C10在水溶液中呈胶体溶液。 RCOOH + NaHCO3 RCOO Na + + CO2 + H2O 羧酸是比碳酸更强的酸。 应用：用于分离、鉴别。 苯甲酸 对甲苯酚 NaHCO 3 水溶液 溶 解： 苯甲酸钠 不 溶： 对甲苯酚 过 滤 滤 液 滤 饼： 对甲苯酚 H + 过 滤 苯甲酸晶体 不溶于水的羧酸，既溶于NaOH，又溶于NaHCO3； 不溶于水的酚，溶于NaOH，但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇，既不溶于NaOH，也不溶于NaHCO3
14 3. 成盐 RCOOH + NaOH RCOO Na + + H2O C10以下溶于水； ＞C10在水溶液中呈胶体溶液。 RCOOH + NaHCO3 RCOO Na + + CO2 + H2O 羧酸是比碳酸更强的酸。 应用：用于分离、鉴别。 苯甲酸 对甲苯酚 NaHCO 3 水溶液 溶 解： 苯甲酸钠 不 溶： 对甲苯酚 过 滤 滤 液 滤 饼： 对甲苯酚 H + 过 滤 苯甲酸晶体 不溶于水的羧酸，既溶于NaOH，又溶于NaHCO3； 不溶于水的酚，溶于NaOH，但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇，既不溶于NaOH，也不溶于NaHCO3
15 （三）羧酸衍生物的生成 1. 酰卤的生成 R C = O OH L R C = O ( L = X、 OCOR 、 OR' 、 NH2 ) 除HCOOH外，羧酸可与PCl3、PCl5、SOCl2作用， 羧酸中的羟基被氯原子取代生成酰氯。如： 3 CH3COOH + PCl 3 3 CH3COCl + H3 PO3 b.p 118℃ 75℃ 52℃ 200℃分解 亚磷酸不易挥发，故该法适用于制备低沸点酰氯。 + PCl 5 + POCl COOH COC 3 l + HCl b.p 249℃ 197℃ 105.3℃ 磷酰氯沸点较低(105.3℃)，故适用于制备高沸点酰氯
15 （三）羧酸衍生物的生成 1. 酰卤的生成 R C = O OH L R C = O ( L = X、 OCOR 、 OR' 、 NH2 ) 除HCOOH外，羧酸可与PCl3、PCl5、SOCl2作用， 羧酸中的羟基被氯原子取代生成酰氯。如： 3 CH3COOH + PCl 3 3 CH3COCl + H3 PO3 b.p 118℃ 75℃ 52℃ 200℃分解 亚磷酸不易挥发，故该法适用于制备低沸点酰氯。 + PCl 5 + POCl COOH COC 3 l + HCl b.p 249℃ 197℃ 105.3℃ 磷酰氯沸点较低(105.3℃)，故适用于制备高沸点酰氯
16 该法的副产物均为气体，有利于分离，且产率较高。 NO2 COOH + SOCl 2 NO2 COCl + SO2 + HCl 2. 酸酐的生成 上述方法如何选用，取决于原料、产物与副产物之 间的沸点差(沸点差越大，越容易分离)。但因酰卤易于水 解，故不能用水洗的方法除去反应中的无机物。 除HCOOH外，羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共 热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐。 R C = O OH + HO C = O R P2O5 △ R C = O C = O O R + H2O
16 该法的副产物均为气体，有利于分离，且产率较高。 NO2 COOH + SOCl 2 NO2 COCl + SO2 + HCl 2. 酸酐的生成 上述方法如何选用，取决于原料、产物与副产物之 间的沸点差(沸点差越大，越容易分离)。但因酰卤易于水 解，故不能用水洗的方法除去反应中的无机物。 除HCOOH外，羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共 热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐。 R C = O OH + HO C = O R P2O5 △ R C = O C = O O R + H2O