■E2机理(双分子消除机理) B: H 8δ+ 8+ Camc--c=C+H-B+ x X 五中心过渡态 势能 旧键的解离与新键的形成同时进行 (一步机理) 符合动力学特征Ⅴ=k[RXB] s 反应进程
◼ E2机理(双分子消除机理) ➢旧键的解离与新键的形成同时进行 (一步机理) ➢符合动力学特征 V = k[RX][B:] + + C C H X B C C C C + H B H X B - - + X 五中心过渡态 势 能 反应进程 S P T
E1机理(单分子消除机理) C-C H=B 慢 快 碳正离子中间体 先消除X,再消除H 势能 (分步机理) >第一步是决速步骤,符合动 力学特征Ⅴ=k[RX 反应进程
➢ 先消除 X-,再消除 H+ (分步机理) ➢第一步是决速步骤,符合动 力学特征 V=k[RX] ◼ E1机理(单分子消除机理) C C H X C C H - X B + C C + H B 慢 快 S P T1 T2 M 势 能 反应进程 碳正离子中间体
■影响消除反应机理的一些因素 a)E2机理 B δ+ cnc H-B X X 有利于E2机理的因素: >R_X:1R-X,烷基位阻小 B(碱):强碱、大浓度有利 溶剂:弱极性溶剂有利(过渡态电荷分散,极性减小)
◼ 影响消除反应机理的一些因素 + + C C H X B C C C C + H B H X B - - + X a) E2机理 有利于E2机理的因素: ➢R-X:1 o R-X,烷基位阻小 ➢B(碱):强碱、大浓度有利 ➢溶 剂: 弱极性溶剂有利(过渡态电荷分散,极性减小)
b)E1机理 C-C 慢 X 过渡态 H-B 快 有利于E1机理的因素: R-一X:3°R-X B(碱):对E1反应影响较小,但弱碱或低浓度碱,可减少E2的竞争 溶剂:大极性溶剂有利(过渡态电荷密度增加,极性加大)
C C H X C C H - X B + C C + H B 慢 快 C C H X - + b) E1机理 过渡态 有利于E1机理的因素: ➢R-X:3 o R-X ➢B(碱):对E1反应影响较小,但弱碱或低浓度碱,可减少E2的竞争 ➢溶 剂:大极性溶剂有利(过渡态电荷密度增加,极性加大)
例1:下列消除反应是经过E还是E2? β KOH CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 CH3 CH2 CHECH2 EtoH 主要 次要 20R-X KoH减性较强 是E2机理,有两个P位氢可消除 OH H CHTCHE=CHCH H2O CH3CH-CH--CH2 c CH3 CH2CHECH2 H2O
⚫ 例1:下列消除反应是经过E1还是E2? CH3CH2CHCH3 Cl CH3CH CHCH3 CH3CH2CH CH2 + 主要 次要 b b' EtOH KOH 2 o R-X KOH碱性较强 CH Cl CH3CH CH2 H H a OH b CH3CH CHCH3 CH3CH2CH CH2 a b + H2O + Cl + H2O + Cl 是E2 机理,有两个b位氢可消除