■氧化法 氧化醇 crO3· Pyridine RCH2OH RCHEO Sarrett试剂 cro2· Pyridine Sarrett试剂 OH CrO3/H2SO4 o R一cHR" R一C—R" Jones试剂 R可为不 饱和基团 AlLOC(CH3)3]3/CH3CCH3 Oppenauer氧化
◼ 氧化法 • 氧化醇 RCH2OH RCH CrO3 Pyridine O R CH R' OH R C R' O Al[OC(CH3)3]3 / CH3CCH3 O CrO3 / H2SO4 CrO3 Pyridine R 可为不 饱和基团 Sarrett 试剂 Sarrett 试剂 Jones 试剂 Oppenauer 氧化
氧化烯烃 (1)o R C=O OEC (2)Zn /H2O R C= KMnO4 R C=O 人⌒一个3 R OH 例 R R TOI ● 有合成价值 KMno R CC=CH2 C-O Co2 R R
• 氧化烯烃 R 1 R 2 R 1 R 2 O O [O] C CH2 R 1 R 2 C R 1 R 2 O + KMnO4 CO2 C C R 1 R 2 R 3 H O C R 3 H C R 1 R 2 O + (1) O3 (2) Zn / H2O O C R 3 OH C R 1 R 2 O + KMnO4 例 有合成价值
■芳香酮和醛的合成 ° Friede- Crafts反应 R一C- cI or R-c-0=c-R AICl3 Ar-H Ar-C-R R一C-0H 芳香酮 HF or PPa Gattermann-Koch反应 co/Hc(干燥) Ar-H Ar-C-H 芳香醛 A|cl3,cucl,△
◼ 芳香酮和醛的合成 •Friedel-Crafts 反应 •Gattermann-Koch 反应 Ar H C O or AlCl3 Ar C O R R Cl C O R O C R O C O R OH HF or PPA Ar H AlCl3, CuCl, Ar C O H CO / HCl (干燥) 芳香酮 芳香醛
2.一些制备醛酮的新方法 ■通过酰氯的还原制备醛 H2/pd 硫-喹啉(或硫-脲) R-C-CI Rosenmund反应 R一c-H LiAIH(OBu-t)3 socl2 醚 R-C-OH LiAlH, 3 t-BuOH (第13章)
2. 一些制备醛酮的新方法 ◼ 通过酰氯的还原制备醛 Rosenmund 反应 （第13章） R C OH O SOCl2 LiAlH4 + 3 t-BuOH 醚 R C Cl O R C H O H2 / Pd， 硫-喹啉（或硫-脲） LiAlH(OBu-t)3
反应活性比较 还原能力: LiAIH4 LiAIH2(oR)2> LiAIH(OBu-t)3 羰基的亲电性:R→c-X> R-C-H o R-C-X R一c一H—2R一CH2-OH LiAIH4 很快 选择性差 LiAIH(OBu-t)3 较快 快慢 选择性好
➢反应活性比较 LiAlH4 LiAlH2 (OR) > 2 > LiAlH(OBu-t)3 R C X O R C O > H R C X O R C O H R CH2 OH [H] [H] 还原能力： 羰基的亲电性： 很快 较快 快 慢 选择性好 LiAlH4 选择性差 LiAlH(OBu-t)3