二、Fe(I)、CoI)、NiI)化合物 (一)氧化物、氢氧化物: MO ·均弱碱性,溶于酸,不溶于碱和水。 M (OH (二)Fe(OH)2、Co(OHD2还原性, 且:Fe(OHd2>Co(OHd2>Ni(OH)2 NH4)2Fe(SO)4+NaOH→ 4Fe(OH2s+O2g+2H0快 4 Fe(OH)3 白 红棕 (Fe2O3·xH2O) 4Co(OHD2s)+O2+2H20慢 4 Co(OH)3 粉红 棕 而Ni(OH2只能被更强的氧化剂氧化:
二、Fe(Ⅱ) 、Co(Ⅱ) 、Ni(Ⅱ)化合物 MO M(OH)2 均弱碱性,溶于酸,不溶于碱和水。 (二)Fe(OH)2、Co(OH)2还原性, 且:Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2 (NH4)2Fe(SO)4 + NaOH → 4 Fe(OH)2 (s) + O2 (g) + 2 H2O 快 4 Fe(OH)3↓ 白 红棕 (Fe2O3·xH2O) 4 Co(OH)2 (s ) + O2 + 2 H2O 慢 4 Co(OH)3↓ 粉红 棕 而 Ni(OH)2只能被更强的氧化剂氧化: (一)氧化物、氢氧化物:
(三)FeCl3 1.明显共价性: mp.282℃,500℃分解,400℃测定FeCl(),为二聚体(似AC6): CI CI CI 41/ Fe Fe 2个四面体共棱(2个CI) CI CI CI ΦFe3+/Fe2=+0.77V I L +Fe2+ SnCL SnCl +Fe2+ Fe+HS S↓ +FeS S02 S0,2- +Fe2+ Cu(s) Cu2 +Fe2+ 2Fe3+3H2S (aq) =S↓+2FeS↓+6H K,=1.53×1016,且反应速率大 (Fe2S3→FeS↓+S!迅速发生) 2Fe**+H2S(ag)=2Fe2*+S)+2H" K2=2.45×102
(三)FeCl3 1.明显共价性: m.p.282℃,500℃分解,400 0 C 测定 FeCl3 (l),为二聚体(似 A l2C l6): Cl Cl Cl \ ↙ \ / Fe Fe 2 个四面体共棱(2 个 Cl -) ∕ \ ↗ \ Cl C l C l Ф (Fe3 +/Fe2 +) = + 0.77V I- I2 + Fe 2 + SnC l2 S nC l4 + Fe2 + Fe3 + + H2 S → S↓ + FeS↓ SO2 SO4 2 - + Fe2+ Cu(s) Cu2+ + Fe2 + 2Fe3 + + 3H2 S(aq) == S↓+ 2FeS↓+ 6H+ K1 = 1.53×101 6,且反应速率大 (Fe2 S3(s) → FeS↓+S↓迅速发生) 而 2Fe 3 + + H2 S(aq) == 2Fe2+ + S(s) + 2H+ K2 = 2.45×102 1
三、配合物 Fe2+,e3+,Co2+,Co3+,Ni2+一与主族相比,形成配合物倾向7 (1)(9-17)e构型,强极化力+变形性,与配体互相极化→键共价性/ (2)(n-1)d与ns轨道能量相近,(n-1)d电子部分参与成键。 (一)氨配合物 Fe2+、Fe3+→Fe(OH2↓、Fe(OH)3↓,不形成氨配合物 土黄CoNH)62+o,→CoNH3)63+红褐 淡紫 Ni(NH3)62+
三、配合物 Fe 2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+ —与主族相比,形成配合物倾向 ↗ (1)(9-1 7)e 构型,强极化力+变形性,与配体互相极化 → 键共价性↗ (2)(n-1)d 与 n s 轨道能量相近,(n-1)d 电子部分参与成键。 (一)氨配合物 Fe 2 + 、F e3 + → Fe(OH)2↓、Fe(OH)3↓, 不形成氨配合物 土黄 Co(NH3)6 2+ ⎯⎯O2→ Co(NH3)6 3+ 红褐 淡紫 Ni(NH3)6 2+