示例 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2++e=Cu时 %how=0,164W 2+2e= 21 9r =0.535V Fe3t+e÷ Fe29%r,=0771V Fe+氧化能力强，干扰C2+测 如加入能与e形成配合物的 p°=p0/re+0.0591g。 Fe(F) F(F) =9e7re+0.0591 1+B[F]+B2F]2+B[FJ3 [F]=1mol1L→1=0.06WFe+不再干扰测定
示例 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e Fe 2+ I 2 + 2e 2IV Cu Cu 2+ + = 0.164 V I I 0.535 2 − = Fe Fe 3+ 2+ = 0.771V Fe3+ 氧化能力强，干扰Cu2+ 测定 + − 如加入能与Fe 形成配合物的F 3 ( ) ( ) ' 3 2 3 2 0.059 lg Fe F Fe F Fe Fe + + = + + + 3 3 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 3 2 0.059 lg − − − + + + = + + + F F F F e F e = + + = − F mol L V Fe Fe [ ] 1 / 0.06 ' / 3 2 Fe3+ 不再干扰测定
续前 4.酸效应： 例： HAsO +2H++2e —HAs02+2H,0 φ异4ko/Hu0,=0.56/ I;+ r=0.545r 已知H34sO的pK1~pK分别.7,7.0和1.5 HAsO,的pKa=92 ,4s01a0=09+0059 [H3AsO,][H+]2 g [HASO2] 0°+0.059 HASO [HP g( 2 HAsO CHASO p9=00+ 0.059 &Haso [HP g 2 H ASO
续前 4. 酸效应： H3AsO4 + 2H+ + 2e HAsO2 + 2H2O I 3 - + 2 e 3I- 例： H AsO HAsO 0.56V 3 4 2 = V I I 0.545 / 3 − − = [ ] [ ][ ] lg 2 0.059 2 2 3 4 3 4 2 HAsO H AsO H H AsO HAsO + = + ) [ ] lg( 2 0.059 2 3 4 3 4 2 2 HAsO H AsO H AsO HAsO C H C = + + 3 4 2 2 ' [ ] lg 2 0.059 H ASO HAsO H + = + 9.2 ~ 2.7 7.0 11.5 2 3 4 1 3 HAsO pKa = H AsO p Ka p Ka 的 已知 的 分别为 ， 和
续前 [H'+H'P.Ka +[H'P.KaK2+KaKa2K HASO [H+打3 [H]+Ka OHASO. [H] 当[H]=5mol/L-9%As0na.0=0.60V>%r 当肖[H110mol1L一p%oa.0=-0.10r<号 H,ASO4+3I广+2H*—产HASO2+L3-+2H,O(酸性条件 间接碘量法 IASO,+[+2H0百ASO,+3+2明G或惟条件 直接碘量法 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向
续前 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 3 1 2 1 2 3 2 1 3 2 [ ] [ ] [ ] [ ] 3 4 + + + + + + + = H H H Ka H Ka Ka Ka Ka Ka H AsO [ ] [ ] 2 + + + = H H Ka HAsO = = − − + H AsO HAsO I I H mol L V / ' 3 3 4 2 当[ ] 5 / 0.60 = = − − − + − H AsO HAsO I I H mol L V / 8 ' 3 3 4 2 当[ ] 10 / 0.10 H3ASO4 + 3I－+ 2H+ HASO2 + I3 －+ 2H2O（酸性条件） HASO2 + I3 －+ 2H2O H3ASO4 +3I－ + 2H+ （碱性条件） 间接碘量法 直接碘量法
三、氧化还原反应进行的程度 1.进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K（条件平衡常数) Ox ne -Red Red2 -Ox2 +ne 0.059 Cox n aRed n I Credy -g+005e=g0059 C0% aRedz
三、氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne 1 1 1 1 1 Re ' 1 1 Re 1 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = + 2 2 2 2 Re ' 2 Re 2 2 2 2 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = +
续前 当>（无副反应）或>（有副反应）时 P2Ox +piRed2-pOx2 P2Red >平衡常数人=哈。 a哈 ae dz 条件平衡常数= C您4 C C然 CRd 反应达平衡时：4=中2或4=2
续前 当 （无副反应）或 （有副反应）时 ' 2 ' 1 2 1 p2Ox1 + p1Red2 p1Ox2 + p2Red1 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re p d p O x p O x p d a a a a 平衡常数 K = 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re ' p d p O x p O x p d C C C C 条件平衡常数 K = ' 2 ' 反应达平衡时：1 =2 或1 =