二、条件电位及影响因素 (一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电 位 令p°=p°+0.059 g foxaRed 条件电位 fRedaOx oRe=0+0.059 n
二、条件电位及影响因素 (一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电 位 令 条件电位 d Ox Ox d f f n Re ' Re lg 0.059 = + d Ox Ox d C C n Re ' / Re lg 0.059 = +
续前 (二)影响因素 与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定,条件电位一定 1.离子强度(盐效应) 2。生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
续前 (二)影响因素 与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定,条件电位一定 1.离子强度(盐效应) 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
续前 1.离子强度(盐效应) 离子强度改变→∫改变→发生改变 盐效应不易计算可忽略→规定f=1 令9+0.059鸟 Red n 2.生成沉淀 氧化型生成沉淀→°↓ 还原型生成沉淀三日个
续前 1. 离子强度(盐效应) 2. 生成沉淀 Ox d n ' Re lg 0.059 + 离子强度改变 f 改变 ' 发生改变 盐效应不易计算,可忽略规定f =1 ' 氧化型生成沉淀 ' 还原型生成沉淀
示例 已知:Cu2++e÷ Cu+ 8e=0164W L+2e—2 %r=0.535r 理论上 2Cu+2L2= 2Cu2++4I 实际上 2Cu2++4 —2CuW+2L2 a=81w+0.059g 离 =8e心+00591g sp(cu/U1 Ca≈1COMr2.≈lCu2] 又已知Kpo=1.1×10-,1=1mol1L时→%r9%
示例 已知: Cu2+ + e Cu+ I 2 + 2e 2I- Cu Cu 2+ + = 0.164V V I I 0.535 2 − = 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 [ ] [ ] 0.059 lg 2 2 2 + + + + = + + + Cu Cu Cu Cu Cu Cu 1 [ ] 2 2 2 + + C + Cu Cu Cu = = − − − − CuI I I I I Ksp I mol L 2 2 1 2 ' 又已知 1.1 10 ,令[ ] 1 / 时 0.87 1 0.059lg 2 2 2 ' + + = + + + = − I I CuI Cu Cu Cu Cu V Ksp [ ] 0.059 lg ( ) 2 2 2 − + + = + + + K I C S P CuI Cu Cu Cu Cu
续前 3.形成配合物: 与氧化型形成配合物户°↓ 与还原型形成配合物一个 与两者均形成配合物 氧化型配合物的稳定性>还原型配合物的稳定性→°↓ 还原型配合物的稳定性>氧化型配合物的稳定性一个
续前 3. 形成配合物: 与两者均形成配合物 ' 氧化型配合物的稳定性 还原型配合物的稳定性 ' 还原型配合物的稳定性 氧化型配合物的稳定性 ' 与氧化型形成配合物 ' 与还原型形成配合物