电环化反应( Electrocyclic Reactions) 在光或热的作用下,共轭烯烃转变为环烯烃或它 的逆反应—环烯烃开环变为共轭烯烃的反应 CH CH hy H CH3 C CH3 p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、π电子与G电子的 相互转化,伴随π键的重新组合。 电环化反应是可逆反应
6 电环化反应 (Electrocyclic Reactions) 在光或热的作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或它 的逆反应——环烯烃开环变为共轭烯烃的反应。 p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、电子与电子的 相互转化，伴随键的重新组合。 CH3 CH3 hv CH3 H CH3 H CH3 CH3 sp 3 sp 2 sp 3 电环化反应是可逆反应
4n个π电子体系 H HH CH H CH 顺旋1 CH3 CH3 顺旋2 (E, E)-2, 4-hexadiene CH3 H CH h △ H H 对旋1 C 对旋2 CH CH3 (E)-2, 4-hexadiene 立体化学选择规律 含4m个π电子的共轭体系电环化反应,热反应按顺 旋方式进行,光反应按对旋方式进行(即热顺旋, 光对旋)
7 一、4n个π电子体系 H CH3 H CH3 hν H H CH3 CH3 △ H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 hν △ H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 (E,E)-2,4-hexadiene (Z,E)-2,4-hexadiene 立体化学选择规律： 含4n个电子的共轭体系电环化反应，热反应按顺 旋方式进行， 光反应按对旋方式进行 (即热顺旋， 光对旋)。 对旋1 对旋2 顺旋1 顺旋2
hy △ H 80℃C
8 △ 80℃ H H hv
4n+2个π电子体系 CH CH3 △ H CH H CH (E)-2, 4, 6-octatriene 3 CH3 CH3 CH 3 CH CH3 (E, ZE)-2, 4, 6-octatriene 立体化学选择规律: 含4n+2个π电子的共轭体系的电环化反应,热反应按对旋 方式进行,光反应按顺旋方式进行(即热对旋,光顺旋)。9
9 二、4n+2个π电子体系 (Z,Z,E)-2,4,6-octatriene (E,Z,E)-2,4,6-octatriene △ CH3 H CH3 H CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H hν CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H △ hν CH3 H CH3 H 立体化学选择规律： 含4n+2个电子的共轭体系的电环化反应，热反应按对旋 方式进行，光反应按顺旋方式进行(即热对旋，光顺旋)
△ △ H4n体系 4n+2体系 H 对旋禁阻 对旋允许 △ H 4n体系 4n+2体系 H 顺旋允许 对旋允许 10
10 H H △ H H × △ H H △ H H △ H H 4n体系 对旋禁阻 4n+2体系 对旋允许 4n体系 顺旋允许 4n+2体系 对旋允许