3.5 -0.4△0+p:-2.4△0+p 3.618:8。 3.7 dp2;sp23。 3.8 IFe(CN)(CO)P:ICo(ONO(NH(H-OICb:ICu(NHlIPtCll 3.9(1)>:(2)<:(3)<:(4)>:(5)<。 四。计算题 4.1解：由[Ag(NH2转化为Ag(CN2时反应为： AgN+2CN一IA(CN):)时+2NH 该反应的平衡常数与[Ag(NH)和[Ag(CN)时的稳定常数K有关 Ag'+2CN. [Ag(CN)2]K B.IAE(CNEH 一Ag+2NH [AgN马h]'Ke.IAg(NH3)2r [Ag(NH)方灯+2NH二AgCN+2NH 根据同时平衡原则，K=[A(CN/A(NH=1.0×102/1.6×107=6.3×10 K值很大，表明转化相当完全。 没[Ag(NH广全部转化为[Ag(CN后，平衡时溶液中[AgNH的浓度为X IAg (NH):+2CN[Ag(CN)F+2NH, 起始浓度/mol-dm3 0.10 0.20 0 0 变化浓度/mol dm30.10+x0.20+2x 0.10-x 0.20-2x 平衡浓度/moldm3 2x 0.10-× 0.20-2x
3. 5 -0.4∆0 + p； -2.4∆0 + p。 3. 6 18； 8。 3. 7 dsp2 ； sp 3。 3. 8 [Fe(CN)5(CO)]3-； [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2； [Cu(NH3)4][PtCl4]。 3. 9 （1）＞ ；（2）＜ ；（3）＜ ；（4）＞ ；（5）＜。 四．计算题 4. 1 解： 由[Ag (NH3)2] +转化为[Ag (CN)2] - 反应为： [Ag (NH3)2] + + 2CN- [Ag (CN)2] - + 2NH3 该反应的平衡常数与[Ag (NH3)2] +和[Ag (CN)2] - 的稳定常数 K 稳有关. Ag + + 2CN- [Ag (CN)2] - K 稳，[Ag (CN)2]- ─ Ag + + 2NH3 [Ag (NH3)2] + K 稳，[Ag (NH3)2]+ [Ag (NH3)2] + + 2NH3 [Ag (CN)2] - + 2NH3 根据同时平衡原则, K =K 稳，[Ag (CN)2]- / K 稳，[Ag (NH3)2]+ = 1.0 × 1021/1.6× 107=6.3 × 1013 K 值很大, 表明转化相当完全. 设 [Ag(NH3)2] +全部转化为[Ag(CN)2] -后, 平衡时溶液中[Ag(NH3)2] + 的浓度为 x mol·dm-3 . [Ag (NH3)2] + + 2CN- [Ag (CN)2] - + 2NH3 起始浓度/mol·dm-3 0.10 0.20 0 0 变化浓度/ mol·dm-3 0.10 +x 0.20 +2x 0.10 - x 0.20 - 2 x 平衡浓度/ mol·dm-3 x 2x 0.10 - x 0.20 - 2 x
=(0.10-x)(0.20-2x21x(2x} =6.3×1013 因K值很大，x值很小，故0.10-x≈0.10,020-2x≈0.20 4.0×10314x3=6.3×1013 x=5.4×106 所以溶液中各物质的浓度为： [Ag (NH3)2"]=5.4 x 10 mol-dm3: [CNy=2×5.4×106=1L1×10r modm [Ag (CN)2=0.10mol-dm:[NHs ]=0.20mol'dm: 计算结果表明：由于[Ag(CN]稳定性远大于[Ag(NH)],加入足量的CN时，[Ag NH2]几乎转化为[Ag(CN2. 4.2解：(1)两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。 [Ag"][CI]=0.05 mol'dm 根据题意，AgC恰好溶解形成[Ag(NHh=0.05 moldm3 AgCI+2NHs [Ag(NH)J+CI 按同时平衡规则，该反应的平衡常数为： K-K B.IAE(NIB) =1.6×107×1×1010=1.6×103 设游离的NH浓度为x mol-dm3 AgCI +2NH, [Ag(NH:)2T+Cr 平衡浓度/moldm3 0.050.05 K=AgN,]C-0.05*0.05=1.6*10 [NH,P ,-严1a
= (0.10 - x ) (0.20 - 2x)2 / x (2x ) 2 = 6.3 × 1013 因 K 值很大, x 值很小, 故 0.10 - x ≈ 0.10, 0.20 - 2 x ≈ 0.20 4.0 × 10-3 / 4x3 = 6.3 × 1013 x = 5.4 × 10-6 所以溶液中各物质的浓度为： [Ag (NH3)2 + ] = 5.4 × 10-6 mol·dm-3 ； [CN- ] = 2 × 5.4 × 10-6 = 1.1 × 10-5 mol·dm-3 [Ag (CN)2] - = 0.10mol·dm-3；[NH3] = 0.20mol·dm-3； 计算结果表明：由于[Ag (CN)2] -稳定性远大于[Ag (NH3)2 + ], 加入足量的 CN-时, [Ag (NH3)2 + ]几乎转化为[Ag (CN)2] - . 4. 2 解：（1）两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。 [Ag + ] ＝ [Cl - ] = 0.05 mol·dm-3 根据题意，AgCl 恰好溶解形成[Ag(NH3)2] + = 0.05 mol·dm-3 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2] + + Cl- 按同时平衡规则，该反应的平衡常数为： K = K 稳，[Ag (NH3)2]+·Ksp,AgCl = 1.6× 107× 1× 10-10 = 1.6× 10-3 设游离的 NH3 浓度为 x mol·dm-3 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2] + + Cl- 平衡浓度/ mol·dm-3 x 0.05 0.05 + - 3 2 -3 2 2 3 [Ag(NH ) ][Cl ] 0.05*0.05 1.6*10 [NH ] x K = = = 则 3 0.05*0.05 1.3 1.6*10 x − = =