中国科学院长春应化所：《高等有机化学》第四讲 有机合成设计技巧(2)

第四讲、有机合成设计技巧(II) 1,2-二氧化化合物的合成 1,4二羰基化合物的合成 胺在有机合成中的应用 1,6-二蟥基化合物的合成 有机合成中的导向基

第四讲、有机合成设计技巧(II) 1,2-二氧化化合物的合成 1,4-二羰基化合物的合成 烯胺在有机合成中的应用 1,6-二羰基化合物的合成 有机合成中的导向基

1,2-二氧化化合物的合成 邻二醇及其衍生物的合成 RO R1 R4OR R R3 o R H3O OH R1 PPh. 3 R R RNH R4 Mg(hg) R R R1 R R R3 KMnO4 R OH/HO Re oH〈在合成上,没有意义

邻二醇及其衍生物的合成 R1 R3 R2 R4 KMnO4 R1 R3 R2 R4 OH OH R1 R3 R2 R4 [O] R1 R3 R2 R4 O H3 O R1 R3 R2 R4 OH OH RNH2 R1 R3 R2 R4 OH NHR RO R1 R3 R2 R4 OH OR R1 R2 O R3 R4 PPh3 R1 R2 O Mg(Hg) R2 R3 OH OH R1 R4 O H3 O OH/H2 O + 在合成上,没有意义。 1,2-二氧化化合物的合成

1,2-二氧化化合物的合成 环氧化合物的氨解 H2C-CH-CH3+ NH3 presure H2C-CH-CH3 NH OH H2C-CH-CH3 H2C-CH,+ HCI/H,O 76% R H2C-CHz+R2NH→Ho~NR ACl/csh H2C-CH2 n-Bu2NH NH277-89%

环氧化合物的氨解 O H2 C CH CH3 NH2 OH O H2 C CH CH3 NH OH OH O H2 C CH CH3 N OH OH HO O H2 C CH2 NH2 HO H N O H2 C CH2 HO N R R + NH3 presure + HCl/H2 O 76% + R2 NH H N H2 C CH2 + n-Bu2 NH AlCl 3 /C6 H5 N NH2 77-89% 1,2-二氧化化合物的合成

a羟基(氨基)殿的合成1.2三化化合物的合成 OH OH + HCN 2 R CN R R OH OH R2+HCN △ CN R1COOH R HCN =H+CN HCN OH R1IR CN R O NaCN HC-CH2 CN二 OH N OH(R)

-羟基(氨基)酸的合成 1,2-二氧化化合物的合成 R1 R2 O R1 CN OH R2 R1 COOH OH R2 R1 O R1 CN OH R1 COOH OH R2 R2 R2 R2 COOH R1 + HCN + HCN HCN H + CN R1 R2 O CN R1 R2 O CN HCN R1 R2 OH CN O HC CH2 NaCN R CN R OH R OH OH O R OH(R) O R CN ?

H2C-CH-CH3+ NH3 presure H2C-CH-CH3 NH OH H2C-CH-CH3 N H2C-CH,+ HCI/H,O 76% R H2C-CHz+R2NH→Ho~NR ACl/csh H2C-CH2 n-Bu2NH NH277-89%

O H2 C CH CH3 NH2 OH O H2 C CH CH3 NH OH OH O H2 C CH CH3 N OH OH HO O H2 C CH2 NH2 HO H N O H2 C CH2 HO N R R + NH3 presure + HCl/H2 O 76% + R2 NH H N H2 C CH2 + n-Bu2 NH AlCl 3 /C6 H5 N NH2 77-89%