酚的氨解反应 OH +NH、Al2O3SOO OH 385°C.15atm NH 360-400 93% 35-40atm +NH,-(NH4)SO3 160-165°C 80-90% nh NH4hSO3. H2N N 150C CO2H + NH3 InCh 66-70% NH OH +HSO NH H2N. COHn H3N. OH
酚的氨解反应 OH NH2 OH NH2 OH NH2 N HO N H2N CO2 H OH CO2 H NH2 OH O O SO3 NH3 SO3 H3 N OH SO3 H2N OH2 SO3 NH2 NH2 + NH3 Al 2 O3 -SiO2 385 o C, 15 atm + NH3 Al 2 O3 -SiO2 360-400 o C, 35-40 atm 93% + NH3 (NH4 ) 2 SO3 160-165 o C 80-90% + NH3 (NH4 ) 2 SO3 150 o C 85% + NH3 ZnCl 2 66-70% HSO3 HSO3 ＋ －
Gabrie合成法制备伯胺 NH+ KOHEtoh nK+ NR DME NH RNH2 O NK CI-CH2COOE DMF 广a(x, O H OH OTs h- H2N le Me (R) (S) (S) +[文N一 CH2CH2OH
Gabrie 合成法制备伯胺 NH O O EtOH N K O O R X NR O O NH + RNH2 O O NK + Cl-CH2 COOEt O O DMF DMF N-CH2 COOEt O O NH + H2 NCH2 COOH O O H Me OH TsCl H Me OTs NK O O N O O Me H SN2 H2 N Me H + KOH 85% py ( R ) ( R ) ( S ) ( S ) NK O O O + N O O CH2 CH2 OH H2 N OH
欧进的 Gabrie合成法 oO NaOMe EtO RBr日o 日o N OBu-t n OBu-t N OBu-t Me Me HClH,O RX Me HCIH2O N一Na RNH.HCI We -si RNH,HCI Me Me 利用更易于水解的酰亚胺 Ph--S PhLi Ph- NH RⅩ 3N HCI NR RNH Ph-S Ph--S Ph-S Phli Ph RX HO NR RN Ph H2N NH⊥Base RX HoO 可制备一些带 RNH, 有官团的伯胺
EtO P N H OBu-t O O EtO NaOMe EtO P N OBu-t O O EtO RBr EtO P N OBu-t O O EtO R HCl/H2 O N Na Si Si Me Me Me Me Me Me RX N R Si Si Me Me Me Me Me Me HCl/H2 O RNH2 HCl RNH2 HCl 改进的Gabrie 合成法 利用更易于水解的酰亚胺 Ph S NH Ph S PhLi Ph S N Ph S RX Ph S NR Ph S RNH2 Ph Ph NH PhLi Ph Ph N RX Ph Ph NR H2 O RNH2 H2 N H2 N NH RX H2 N H2 N NR H2 O RNH2 3N HCl Base 可制备一些带 有官团的伯胺
氕酰胺的水解反应 RX+ Na2NCN(CaNON)-R2NCN RONH C=CHCH2 N-CN-25%H2S04 80-88% R3N+ BrCN- ReN-CN+ RANBr H2O R2NH+ Co2+ NH3 这是制鲁纯仲胺的有效方法,水解时也可用嘁 BrCN B EtN N N N ChG CN H2SO4 73%
氰酰胺的水解反应 RX＋ Na2 NCN (CaNCN) H2 O R2 NH H2 C CHCH2 N-CN H N H3 O R2 NCN 2 25% H2 SO4 80-88% R3 N + BrCN R2 N-CN + R4 NBr R2 NH + CO2 + NH3 这是制备纯仲胺的有效方法，水解时也可用碱 N C4H9 BrCN N C4 H9 CN Br N N CN N N H Et 2 NH H2SO4 73%