位阻胺与卤代反应,可得到仲胺,不会发生进一步的 N烷化副反应 CH2 CI+ 2 仲胺负高可与卤代烃顺利反应,制备叔胺. n-C&HbR 89%
位阻胺与卤代反应, 可得到仲胺, 不会发生进一步的 N-烷化副反应. NH2 CH2 Cl N + H 84% 仲胺负离可与卤代烃顺利反应, 制备叔胺. NH Li N N + n-C8 H17 Br 89%
多卤代烃的氨解用于制备N-条环化合物 (CH2h Br(CH2)-NHi Br(CH2)nB〔 (CH2nBr Br NH Br Br Br N Br
多卤代烃的氨解用于制备N-杂环化合物 Br(CH2) n Br NH3 NH Br(CH2) n Br N Br Br Br Br NH3 N Br Br Br NH3 N (CH2 ) n (CH2 ) (CH2 ) n n
卤代箬竖的氨解反应较困难 C!NaN2→ H2 48% 52% +2NH2Cu200230 70 atm Cu/l70-190 + 2NH 30-35am O2N O2N Cu115-120°C +2NH O2N NO2 NH. Cu/215-218 2NH 50-55atm 88%
卤代芳烃的氨解反应较困难 Cl NaNH2 NH3 NH2 NH2 Cl NH3 NH2 Cl NH3 NH2 O2 N O2 N Cl NH3 NH2 O2 N O2 N NO2 NO2 O O Cl NH3 O O NH2 * * * 48% + * 52% + 2 Cu/200-230 o C 70 atm + 2 Cu/170-190 o C 30－35 atm + 2 Cu/115-120 o C + 2 Cu/215-218 o C 50-55 atm 88%
磺酸酯的氨解 NH 72 Tso H2N NH3 O 120C OH OMe 75% OMe OH OH OH H/Cat ROTs+NH2NMe—- R-NHNMe R-NH2
磺酸酯的氨解 TsO NH3 H2 N O OH OMe OH OH OTs NH3 O OH OMe OH OH NH2 R-NHNMe2 R-NH2 72% 120 o C 75% ROTs + NH2 NMe2 H2 /Cat
醇的氨解反应 A2O2,△ ROH+NH高压 RNH,+ R,NH t R3n R= Me, Et Ho/Cuo-Cr,O ROH Me2NH 220-235%C RNMe296-97% R=n-CgH17, n-C12H25, n-C16H33 H2N- N2+Bo-2EN① NHEt 60-67% H2N-)+∥CHOH、Or CH2NH PhCHOH +OH PhCHo +ho+ PhNH2\ o H, PhChEnPh PhCHo-NPh PhCHONH
ROH Al 2O3 , 高压 RNH2 ＋ R2 NH ＋ R3 N R ＝ Me, Et ROH ＋ Me2NH ＋ NH3 H2 /CuO-Cr 2 O3 220-235 o C RNMe2 96-97% R = n-C8 H17 , n-C12 H25 , n-C16 H33 H2N NH2 + 2 EtOH Ni EtHN NHEt 60-67% H2N + CH2OH OH CH2NH PhCH2OH + OH PhCHO + H2O + H PhNH2 PhCH=NPh H PhCH2 -NPh H2O PhCH2NHPh 醇的氨解反应