1滴定剂的副反应系数cy a Edta的酸效应与酸效应系数a Y]TY+HY+H2Y]+··+|H6Y Y(H) 6(Y) Y+IIHT B+[YH IB2+o+YHtTB =1+|H11+HPB2+··+HB Y]= IY Y=Yay Y(H) ≥1 Y() 酸效应系数
16 1. 滴定剂的副反应系数 a Y(H) [Y ] = [Y] 2 6 [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] + + + • • • + = 2 6 1 2 6 [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y] + + + + + + • • • + = 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] + + + = + + + • • • + Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) 1 酸效应系数（Y） 1 = Y a.EDTA的酸效应与酸效应系数 Y(H)
例1计算pH5.00时EDTA的avH 解 =1+r6+叶r2+…+Hrf =1+10 -500+10.34 +10 10.00+16.58 +10 -1500+1933 +10 20.00+2140 +10 2500+23.0 +103000239 =10534+10658+10433+10+1020+ =10 6.60 ga Y(H) =6.60
17 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) + + + 2 6 1 2 6 =1+[H ] +[H ] + +[H ] Y(H) -5.00+10.34 -10.00+16.58 -15.00+19.33 =1+10 +10 +10 -20.00+21.40 -25.00+23.0 -30.00+23.9 +10 +10 +10 5.34 6.58 4.33 1.40 -2.0 -6.1 6.60 = 1+10 +10 +10 +10 +10 +10 = 10 Y(H) lg 6.60 = 解：
EDTA的有关常数 离解|Ka1Ka2K83Ka4K5K a6 常数10910-16102010267104616101026 逐级K1K2K3K4K5K6 常数101026106161026710201016109 累积|B1B2B3B4B5B 常数|100261016421090102109410210 23.59
18 EDTA的有关常数 离解 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 常数 10-0.9 10-1.6 10-2.0 10-2.67 10-6.16 10-10.26 逐级 K1 K2 K3 K4 K5 K6 常数 1010.26 106.16 102.67 102.0 101.6 100.9 累积 β1 β2 β3 β4 β5 β6 常数 1010.26 1016.42 1019.09 1021.09 1022.69 1023.59
gy~pH图(p98) 10 M go 6 可查 附录 e 表103 cd kpb Sn (p330 Hg Th Bj→ 0 1gKM8101214161820222426283032 g 2 46810124161820224 EDTA的酸效应系数曲线
19 lgαY(H) ～pH图 (p98) EDTA的酸效应系数曲线 lg Y(H) 可查 附录 表10 (p330)
b EDTA的共存离子效应ar( IY NY+Y Y(N) 1+ KNYIN y]Ⅳ+HY+…+H6F+NY+|-y Y Y()+a Y(N) 例2在pH=60的溶液中,含浓度均为001m0/L的EDTA, Zn2及Ca2,计算aca和ay 解:查表得KCmY=101069,pH=60时am1=10465 aY(a=1+ KCay cal=1+101069×0.010=10869 Y(H t OY( Ca) =104.65+10869-1=108.69
20 例2.在pH=6.0的溶液中,含浓度均为0.01mol/L的EDTA, Zn2+及Ca2+ ,计算αY(Ca)和αY 解:查表得KCaY=1010.69 ,pH=6.0 时αY(H)=104. 65 αY(Ca)=1+KCaY[Ca]=1+ 1010.69×0.010=108.69 αY = αY(H) + αY(Ca) –1 = 104. 65 + 108.69 –1= 108.69 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) K N Y N Y Y Y Y Y N = + N Y + = = [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 6 Y Y HY H Y N Y Y Y Y Y Y + + + + + − = = 1 =Y (H ) +Y (N) − b.EDTA的共存离子效应 Y (N)