Ox+ne台Red E=E°+0.0s9 L n aR OxL Re dL2 =E°+0059g [O] n R[R] 式中：Y一活度系数 =E°+0059gaae o一副反映系数 n YROOCR c一分析浓度 =E°"+0.059g7oa+0.059g 一lg n CR EO'一条件电势 0.059, Co 定义：特定条件下，cocR n CR =1molL-时的电势。 P337附录表16中列出一定介 条件一定时，EO'为常数。 质中的Eo 可见，EO与EO'的关系与络合滴定中KY与K'w关系相似
E⊖´—条件电势 定义：特定条件下，cO=cR =1mol·L-1时的电势。 条件一定时，E⊖´为常数。 [ ] [ ] lg 0.059 lg 0.059 O O R O n E a a n E E R O R O = + = + 可见，E⊖与E⊖´的关系与络合滴定中KMY与K´MY关系相似 1 2 1 2 Re Re OxL dL L L Ox + ne d 式中：—活度系数 —副反映系数 c—分析浓度 P337附录表16中列出一定介 质中的E⊖´ R O R O O R c c n E lg O 0.059 = + R O R O R O O R c c n E c c n n E lg 0.059 lg 0.059 lg 0.059 O O + = = + +
◆例2：计算1 mol-L-HC溶液中，cce4+=1.00×10-2 moL1,cce3+=1.00×10-3molL1时Ce4+/Ce3+电对 的电势？ 解： Ce4++e=Ce3+ 查表得：E8a=128 .E=1.28+0.059g 1.00×10-2 1.00x103 =1.34V
◆ 例2： 计算1mol·L-1HCl溶液中，cCe 4+=1.00×10-2 mol·L-1 ， cCe 3+ =1.00×10-3mol·L-1时Ce4+/Ce3+电对 的电势？ E V Ce e Ce Ce Ce 1.28 0 / 4 3 4 3 = + = + + 查表得： + + 解： E 1.34V 1.00 10 1.00 10 1.28 0.059lg 3 2 = = + − −
◆如果半反应中有H或[OH参与反应，这时条件电势是： Ox+mH++neRed+mH,O 2 Eo/4=E81Ra+0059 log aod n aRed Eox/R/ 059eLHY+005g Ox] n TRed n Re d] .059 og oH n TRed 0.059。[Ox] log n Re d] 条件电势中直接包含酸度的影响
◆ 如果半反应中有[H+ ]或[OH- ]参与反应，这时条件电势是： [Re ] [ ] log 0.059 [ ] log 0.059 [Re ] [ ] log [ ] 0.059 log 0.059 log 0.059 2 1 Re ' ' 0 / Re 0 / Re Re 0 / Re 0 / Re Re 0 / Re / Re Re 0 / Re / Re 2 d Ox n E E r r r H n E E d Ox r n r r H n E E a a a n E E Ox m H ne d m H O O x d O x d d m m O x H O x d O x d d m m O x H O x d O x d d m O x H O x d O x d = + = + = + + = + + + + + + + + + + 条件电势中直接包含酸度的影响
◆例3：计算在1 mol-L-HCI溶液中，用固体亚铁盐将 0.100moL1K2Cr20,溶液还原至一半时的电势？ 解： C503+14H++6e=2Cr3++7H,0 E=E0+0.059 6 2eC了 查表得：E 20,2+1034=1.00 0.100 Ccro 2 C 0.100 34三 ×2=0.100 2 :.E=1.00+ 0.059,0.0500 =1.01V 6 0.1002
◆ 例3： 计算在1mol·L-1HCl溶液中，用固体亚铁盐将 0.100mol·L-1 K2Cr2O7溶液还原至一半时的电势？ E V C C E V Cr O Cr Cr O Cr 1.01 0.100 0.0500 lg 6 0.059 1.00 2 0.100 2 0.100 , 2 0.100 1.00 2 0 / 2 3 2 7 2 3 2 7 = + = = = = = − + + + 查表得： 2 0 2 2 3 2 7 ( ) lg 6 0.059 14 6 2 7 3 2 2 7 + − = + + + = + − + + Cr Cr O C C E E 解： C r O H e C r H O
◆例4计算0.10moL1HCI溶液中As(V)/As(ID电对的 条件电势？ H.AsO+2H*+2e=H3AsO+H2O E=E°+0.059g[LAs0,1[H*]P 2 [HAsO E=E0+0.059 -gH+]2+0.059s[HAs0Ay 2 H,4s0;1 E=E0+0.059 2 gH+]2。 酸度的 =0.559+0.059lg0.10=0.500/ 影响
◆ 例4 计算0.10mol·L-1HCl溶液中As(V)/As(III)电对的 条件电势？ V E E H H AsO H AsO E E H H AsO H AsO H E E H AsO H e H AsO H O 0.559 0.059lg 0.10 0.500 lg[ ] 2 0.059 [ ] [ ] lg 2 0.059 lg[ ] 2 0.059 [ ] [ ][ ] lg 2 0.059 2 2 0 0 2 3 3 0 2 3 4 3 3 2 0 3 4 3 4 3 3 2 = + = = + = + + = + + + = + + + + + − 酸度的 影响