2.氧化还原电对(redox conjugate pair): a.可逆电对: 在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立氧化还 原平衡,其电势符合Nernst公式计算出的理论 电势,如Fe3+Fe2+,l2川。 Fes+e=Fe2t n Erre=E e" F =Ee 0.059 n
2. 氧化还原电对(redox conjugate pair): + + + + + + + + + + = + = + + = + + 2 3 3 2 2 3 3 2 3 2 lg 0.059 ln 0 / 0 / / 3 2 F e F e F e F e F e F e F e F e F e F e a a n E a a F RT E E Fe e Fe a.可逆电对: 在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立氧化还 原平衡,其电势符合Nernst公式计算出的理论 电势,如Fe3+/Fe2+ ,I2 /I-
b.不可逆电对: 不能在任一瞬时建立平衡,实际电势 与理论电势相差较大,如MnO4Mn2+, Cr2022/Cr3+。 Cr20,2-+14H++6e=2Cr3++7H20 Fo0059a) 2 6 (ao+)2
b.不可逆电对: 2 1 4 0 / / ( ) ( ) lg 6 0.059 3 2 2 7 2 3 2 7 2 3 2 7 + − + − + − + = + Cr Cr O H Cr O Cr Cr O Cr a a a E E 不能在任一瞬时建立平衡,实际电势 与理论电势相差较大,如MnO4 - /Mn2+ , Cr2O7 2- /Cr3+ 。 Cr2O7 2-+ 14H+ + 6e = 2 Cr3+ + 7H2O
c.对称电对:氧化态与还原态的系数相同. 如Fe3++e=Fe2+ d.不对称电对:氧化态与还原态的系数不同 如Cr20,2-+14H++6e=2Cr3++7H20
c. 对称电对:氧化态与还原态的系数相同. d. 不对称电对:氧化态与还原态的系数不同. 如 Fe3+ + e- = Fe2+ 如 Cr2O7 2- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ +7H2O
4.1.2条件电势(Conditional Potential) 1.The Nernst equation Oxidant ne Re duc tan t E=E°+Rh 此式氧化态OX和还原 nF aR 态Red均无发生副反应 =E+ 0.059, g o n P334附录表15中列 出标准电极电势
4.1.2 条件电势(Conditional Potential ) 1. The Nernst equation: R O R O a a n E a a nF RT E E Oxidant ne duc t lg 0.059 ln Re tan 0 0 = + = + + = − P334附录表15中列 出标准电极电势 此式氧化态OX和还原 态Red均无发生副反应
在能斯特方程中,如果氧化态Ox和 还原态Red有副反应。 Ox+ne台Red L L OxL Re dL2 ◆这时电位为: E=E°+0.059ea2 n aR =E°+0.059 g YolO] n YRIR]
◆这时电位为: 1 2 1 2 Re Re OxL dL L L Ox + ne d ◆ 在能斯特方程中,如果氧化态Ox和 还原态Red有副反应。 [ ] [ ] lg 0.059 lg 0.059 O O R O n E a a n E E R O R O = + = +