2.影响条件电势的因素 E=E0+0.059 ToaR n TROO ●副反应的影响 ·沉淀反应和络合反应使电对的氧化形或还原形浓度 发生变化，改变了电极电势。 ·离子强度的影响 ·离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度差 别较大，计算结果与实际有差异。但各种副反应对电 势的影响远比离子强度大，故一般可忽略离子强度的 影响。 ●酸度的影响 A有H+、O参与O一R半反应时，酸度直接影响条 件电势。（例4)
2.影响条件电势的因素 ⚫ 副反应的影响 ♫沉淀反应和络合反应使电对的氧化形或还原形浓度 发生变化，改变了电极电势。 R O O R r r n E E lg 0 0 0.059 = + ⚫ 酸度的影响 ♫有H+ 、OH-参与O—R半反应时，酸度直接影响条 件电势。（例4） ⚫ 离子强度的影响 ♫离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度差 别较大，计算结果与实际有差异。但各种副反应对电 势的影响远比离子强度大，故一般可忽略离子强度的 影响
4.1.3氧化还原平衡常数 Redox equilibrium constant 对氧化还原反应：n201+1R2=n102+n2R1 其半反应为：O1+n1e=R1 02+n2e=R2 o =E9+0.059ogdR n, F2==5 0.059og 02 n2 Ry
4.1.3 氧化还原平衡常数 ◆ Redox equilibrium constant 对氧化还原反应：n2O1 + n1R2 = n1O2 + n2R1 其半反应为：O1 + n1e - = R1 O2 + n2e - = R2 1 2 1 1 log 0.059 log 0.059 2 0 2 2 1 0 1 1 R O R O a a n E E a a n E E == + = +
◆氧化还原的平衡常数： n2O1+hR2台n,O2+n2R 平衡常数： K= (ao(a) n2O1+n1R2台m,O2+n2R 当平衡时：E,=E2 0.059og aR ao n ao=E9+0.0591og4R n2 E°-E9 0.0591og ao n2 de 0.059 1o8 aR Rz n
◆氧化还原的平衡常数： ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 2 1 2 1 1 2 2 1 1 2 1 2 2 1 n R n O n R n O a a a a K n O n R n O n R = + + 平衡常数： 1 2 2 1 1 2 1 2 2 1 E E n O n R n O n R = + + 当平衡时： 1 1 2 2 1 2 1 1 log 0.059 log 0.059 log 0.059 log 0.059 2 1 0 2 0 1 2 0 2 1 0 1 R O R O R O R O a a a n a n E E a a n E a a n E − = − + = +
◆整理得： E-E- 0.059o ao 1n2 0.059g E°-Eg= 00591og2 nn -店0a2e于 (aa.as」_0.059 log K n n2 ogK-E-h2=(E”-m n是反应中电子车 移数n与n2的最 0.059 0.059 小公倍数
◆整理得: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0.059 ( ) 0.059 log log 0.059 log 0.059 log 0.059 log 0.059 0 2 0 1 2 1 0 2 0 1 1 2 1 2 0 2 0 1 1 2 1 2 0 2 0 1 2 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 1 2 2 E E n n E E n K K a a n n a a n n E E a a a n n a n n E E n O n R n R n O n R O n R O − = − = − = = − − = 1 1 2 2 log 0.059 log 0.059 2 1 0 2 0 1 R O R O a a a n a n E − E = − n是反应中电子转 移数n1与n2的最 小公倍数
ogK=-2%=(E-5m 0.059 0.059 若考虑溶液中各种副反应的影响， 则条件平衡常数为： ogK=-22=(-m 0.059 0.059 n是反应中电子转 移数n1与n2的最 小公倍数
( ) 0.059 ( ) 0.059 log 0 2 0 1 2 1 0 2 0 E1 E n n E E n K − = − = ( ) 0.059 ( ) 0.059 log 0 2 0 1 2 1 0 2 0 ' E1 E n n E E n K − = − = 则条件平衡常数为： 若考虑溶液中各种副反应的影响， n是反应中电子转 移数n1与n2的最 小公倍数