溶液聚合与本体聚合法相比 ■粘度较低--混合和传热较容易,温度易控制,较 少自加速效应,可避免局部过热。 在实验室,常用此法进行聚合机理及动力学研究 使用溶剂--单体浓度低,聚合速率相对较慢,还 可能发生向溶剂的链转移, 产物的分子量一般也较低; 要获固体产物时,需除去溶剂,回收费用较高; 除尽聚合物中残余溶剂较困难; 除尽溶剂后,固体聚合物从釜中出料也较困难。 工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、粘合剂、合成纤维纺丝液、浸渍剂等
溶液聚合与本体聚合法相比 ◼ 粘度较低----混合和传热较容易，温度易控制，较 少自加速效应，可避免局部过热。 ◼ 在实验室，常用此法进行聚合机理及动力学研究 ◼ 使用溶剂----单体浓度低，聚合速率相对较慢，还 可能发生向溶剂的链转移， ◼ 产物的分子量一般也较低； ◼ 要获固体产物时，需除去溶剂，回收费用较高； ◼ 除尽聚合物中残余溶剂较困难； ◼ 除尽溶剂后，固体聚合物从釜中出料也较困难。 ◼ 工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、粘合剂、合成纤维纺丝 液、浸渍剂等
溶剂的选择极为重要 a溶剂的链转移常数C较易发生向溶剂的 Cs值较大时,链自由基 转移而导致产物平均分子量的下降 溶剂对聚合物的溶解性能 良溶剂构成均相体系 n非溶剂(沉淀剂)构成非均相体系,自加速 现象显著 ■其他要考虑的因素
溶剂的选择极为重要 ◼ 溶剂的链转移常数CS， CS 值较大时，链自由基较易发生向溶剂的 转移而导致产物平均分子量的下降 ◼ 溶剂对聚合物的溶解性能 ◼ 良溶剂构成均相体系 ◼ 非溶剂（沉淀剂）构成非均相体系，自加速 现象显著 ◼ 其他要考虑的因素
离子及配位聚合的溶剂选择 首先应考虑其溶剂化能力,溶剂的性质对活性种离 子对的形态和活性的影响,这对聚合速率、产物的 分子量及其分布、聚合物的微结构都有重要的影响。 ■其次,再考虑溶剂的链转移能力等 ■离子型溶液聚合工艺可分为 ■溶液法〔均相体系)-中压聚乙烯、聚丁二烯橡 胶、聚异戊二烯橡胶、乙丙橡胶等常用溶液法 溶剂淤浆法”(聚合物不溶于溶剂而成淤浆) 低压聚乙烯、聚丙烯、丁基橡胶等常用淤浆法
离子及配位聚合的溶剂选择 ◼ 首先应考虑其溶剂化能力，溶剂的性质对活性种离 子对的形态和活性的影响，这对聚合速率、产物的 分子量及其分布、聚合物的微结构都有重要的影响。 ◼ 其次，再考虑溶剂的链转移能力等。 ◼ 离子型溶液聚合工艺可分为 ◼ 溶液法(均相体系)----中压聚乙烯、聚丁二烯橡 胶、聚异戊二烯橡胶、乙丙橡胶等常用溶液法 ◼ “溶剂淤浆法”(聚合物不溶于溶剂而成淤浆)--- -低压聚乙烯、聚丙烯、丁基橡胶等常用淤浆法
3.6.4悬浮聚合 溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下,以小液滴状态 悬浮分散于水中进行聚合 单体液滴在聚合过程中逐渐转化为聚合物固体粒子 单体与聚合物共存时,聚合物一单体粒子有粘性, 为了防止粒子相互粘结,体系中常加有分散剂,使 粒子表面形成保护膜。 悬浮聚合体系一般由单体、油溶性引发剂、水及分 散剂四个基本组分组成
3.6.4 悬浮聚合 ◼ 溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下，以小液滴状态 悬浮分散于水中进行聚合 ◼ 单体液滴在聚合过程中逐渐转化为聚合物固体粒子。 ◼ 单体与聚合物共存时，聚合物一单体粒子有粘性， 为了防止粒子相互粘结，体系中常加有分散剂，使 粒子表面形成保护膜。 ◼ 悬浮聚合体系一般由单体、油溶性引发剂、水及分 散剂四个基本组分组成
悬浮聚合的机理 与本体聚合相似,一个小液滴相当于本体聚 合的一个单元。 ■按聚合物在单体中的溶解情况, ■均相聚合(如St、MMA等),常得透明 珠体, 非均相聚合(如VC聚合)。得不透明的 粉未
悬浮聚合的机理 ◼ 与本体聚合相似，一个小液滴相当于本体聚 合的一个单元。 ◼ 按聚合物在单体中的溶解情况， ◼ 均相聚合（如St、MMA等），常得透明 珠体， ◼ 非均相聚合（如VCl聚合）。得不透明的 粉未