生色团 max(nm) max (l/moL.cm) 跃迁类型 175 8000 * 190 9000 * 280 190 160 20 2000 n * n * * 204 41 n * 205 50 n * 500 240 10 9000 n * 340 240 10 n * n * C C C C C O COOH COOR C S N N
生色团 max(nm) max (l/moL.cm) 跃迁类型 175 8000 * 190 9000 * 280 190 160 20 2000 n * n * * 204 41 n * 205 50 n * 500 240 10 9000 n * 340 240 10 n * n * C C C C C O COOH COOR C S N N
2、无机化合物的吸收光谱 d-d 电子跃迁 绝大多数过渡金属离子都具有未充满的d 轨道, 按照晶体场理论,当它们在溶液中与水或其它配体生成 配合物时,受配体配位场的影响,原来能量相同的 d轨 道发生能级分裂,产生 d-d 电子跃迁。 配体配位场越强,d 轨道分裂能越大,吸收波长 越短。 (f - f 跃迁与此类似) 没有配位场 八面体配位场 dxy dxx dyz dx2 dx2 -y 2 E
2、无机化合物的吸收光谱 d-d 电子跃迁 绝大多数过渡金属离子都具有未充满的d 轨道, 按照晶体场理论,当它们在溶液中与水或其它配体生成 配合物时,受配体配位场的影响,原来能量相同的 d轨 道发生能级分裂,产生 d-d 电子跃迁。 配体配位场越强,d 轨道分裂能越大,吸收波长 越短。 (f - f 跃迁与此类似) 没有配位场 八面体配位场 dxy dxx dyz dx2 dx2 -y 2 E
例如: H2O 配位场 < NH3 配位场 Cu 2+ — 水合离子 794 nm 浅蓝色 Cu 2+ — 氨合离子 663 nm 深蓝色
例如: H2O 配位场 < NH3 配位场 Cu 2+ — 水合离子 794 nm 浅蓝色 Cu 2+ — 氨合离子 663 nm 深蓝色
电荷转移跃迁 电子接受体 电子给予体 配合物中一方电子向主要属于另一方的轨道跃迁 电荷转移跃迁的摩尔吸光系数都很大(10000以 上),因此利用配合物可建立灵敏的分析方法。例如 Fe(III)- SCN 配合物
电荷转移跃迁 电子接受体 电子给予体 配合物中一方电子向主要属于另一方的轨道跃迁 电荷转移跃迁的摩尔吸光系数都很大(10000以 上),因此利用配合物可建立灵敏的分析方法。例如 Fe(III)- SCN 配合物
金属离子影响下的配体 → * 跃迁 金属离子与有机物配合后使配体的共轭结构发生变 化,导致吸收光谱蓝移或红移。 偶氮氯瞵III 偶氮氯瞵III— U(VI)配合物 500 600 700 /nm A
金属离子影响下的配体 → * 跃迁 金属离子与有机物配合后使配体的共轭结构发生变 化,导致吸收光谱蓝移或红移。 偶氮氯瞵III 偶氮氯瞵III— U(VI)配合物 500 600 700 /nm A