第一氧原子上的烃化反应 醇的0-烃化 1卤代烷为烃化剂:醇在减的条件下与卤代烷生成器 副反应a消除反应 (H3C)3. CX B H3C)3+- CH3- C-CH CH CH3 欲制备 H2C-C -C2 H3C a B A:(CH3)3 CX+C2H5OH B: (CH3)3COH C2H5X 欲制备: Ph CH-I-O-1-CH2 CH2N CH Ph CH3 Xyl CH-Br HOCH2 CH2N 产物 Ph CH3 CH-OH+ CICH, CH2N(CH3)2 XYI 产物
1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH3 CH3 C CH2 (H3C) 3 CX B - (H3C) 3 C + H3C C O CH3 C2H5 H3C A B B: (CH3 )3COH + C2H5X 欲制备： A: (CH3 ) 3CX+C2H5OH CH O CH2CH2N CH3 CH3 Ph Ph A B CH-Br Ph Ph HOCH2CH2N CH3 CH3 A + Xy1 △ 产 物 CH Ph Ph OH + B Xy1 △ 产 物 欲制备： ClCH2 CH2N(CH3 ) 2
第一氧原子上的烃化反应 醇的0-烃化 1卤代烷为烃化剂:醇在减的条件下与卤代烷生成器 副反应a消除反应 欲制备 CH+O-C2H5 A B CH3 A:C6H5-C*+ C2H5OH B CH-OH C2Hs-Br H消旋体 CH3活性强
1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 CH O C2H5 H3 C A B C6H5 C＊ CH3 A: + C2H5OH H 消旋体 欲制备 CH OH CH3 B: + C2 H5 Br 活性强
第一氧原子上的烃化反应 醇的0-烃化 2酸游类为烃化剂:主要指芳质酸,引入较大的烃基 (CH3)2SO,(CH3)250s -SO,R, H,CO SO3R R ROTo RTOZS-〈》:T0°很好的离去基团 制备方法 1 2CH3OH+H2S04 (CH3)2SO4+2H20 SO,CI SORCH 3 Naoh choh Nacl+ H,o CH CH 3
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 (CH3 ) 2 SO4 , (C2 H5 ) 2 SO4 SO3R H3C SO3R R O S O S TsO 很 好 的 离 去 基 团 O R O O R O 1 2CH3OH+H2 SO4 (CH3 ) 2 SO4 +2H2O 制 备 方 法 : 2 CH3 OH NaCl H2O NaOH SO3 Cl CH3 SO3CH3 CH3 + + + , , ： O
第一氧原子上的烃化反应 醇的0-烃化 2孩酸类为烃化剂:主要指芳酸酯,引入我大的烃基 注意事项: ①磺酸酯只用于甲基化和乙基化,且只有R基参与反应,磺酸酯应用广,但磺酸为强酸,三废污染 ②Me2SO4bp188℃ (C2H52SO496℃/5mmHg ③pH=8~9遇酸或碱会分解 ④收率较高,成本适中,沸点高,反应温度较高 NaOH滴加 ROH +(CH3)h2so4 ,90滴加防止水解 ROH + NaOH ⑥硫酸酯活性高于磺酸酯 例CH CHOOC1oH EtOH/HCI CH2OC18H27 CHO、CH3 TSOC18H27/KOH CHOH CH2O CH3 Tol CHO、CH3 CH △ CH,O CHOH 甘油+丙酮
2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 注意事项： ① 磺酸酯只用于甲基化和乙基化，且只有R基参与反应，磺酸酯应用广，但磺酸为强酸，三废污染 Me2SO4 bp 188℃ (C2H5 )2SO4 96℃/15mmHg ③ pH=8～9 遇酸或碱会分解 ④ 收率较高，成本适中，沸点高，反应温度较高 ROH + (CH3 )2SO4 ⑤ NaOH 滴加 ROH + NaOH (CH3 )2 SO4滴 加 ⑥ 硫酸酯活性高于磺酸酯 ② 防 止 水 解 例 CH2OH CHO CH2O CH3 CH3 CH2OC18 H27 CHO CH2O CH3 CH3 甘油+丙酮 TsOC18 H27 /KOH Tol EtOH/HCl △ CH2OC18H27 CHOH CH2OH
第一氧原子上的烃化反应 醇的0烃化 3环氧乙烷类作烃化剂(羟乙基化反应) ROH+Fc一C<H ROCH CH OH 反应机理:a酸催化 a R bHH a不H C-CH2-OH C—C H R C H OH RCH-CH 0R为供电子基或苯,在a处断裂 口R为吸电子基得b处断裂产物
3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 C H H C R H O ROH + ROCH2 CH2 OH 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物 C H H C R H O C H H C R H H O b Nu C R H CH2 -OH + H + C H H C R H H O Na a a b RCH-CH2 OH +