1.G 吸 0.8 波长 6-0 A(nm) 吸收峰(1)---最大吸收波长(m3),谷(2) 最低吸收波长λmim); 肩峰(3); 末端吸收(4)。 图12是四个不同浓度KMnO溶液的光吸收曲线。 2021/2/23 生物工程学院 16
2021/2/23 生物工程学院 16 • 吸收峰（1）-------最大吸收波长(max)，谷（2）- ---最低吸收波长(min)； • 肩峰（3） ； • 末端吸收（4） 。 • 图1—2是四个不同浓度KMnO4溶液的光吸收曲线
从图上可以看到: ()KMnO4溶液对不同 波长的光吸收情况不同 对波长为525mm的绿色 光吸收最多,在吸收曲线上有一高峰,而对红色光和 紫色光吸收很少,几乎能完全透过,因此KMnO4溶液 呈紫红色; 2)不同浓度KMnO4溶液的吸收曲线形状相似,最大 吸收波长不变。可作为物质定性分析的依据; (3)同一物质不同浓度的溶液,在一定波长处吸光度随 浓度增加而增大。若在最大吸收波长处测定吸光度, 灵敏度最高。这个特性可作为物质定量分析的依据。 2021/2/23 生物工程学院 17
2021/2/23 生物工程学院 17 • 从图上可以看到： • (l) KMnO4溶液对不同 • 波长的光吸收情况不同。 • 对波长为525nm的绿色 • 光吸收最多，在吸收曲线上有一高峰，而对红色光和 紫色光吸收很少，几乎能完全透过，因此KMnO4溶液 呈紫红色； • (2)不同浓度KMnO4溶液的吸收曲线形状相似，最大 吸收波长不变。可作为物质定性分析的依据； • (3)同一物质不同浓度的溶液，在一定波长处吸光度随 浓度增加而增大。若在最大吸收波长处测定吸光度， 灵敏度最高。这个特性可作为物质定量分析的依据
四、紫外吸收光谱的产生 电子跃迁与分子吸收光谱 物质分子内部三种运动形式: (1)电子相对于原子核的运动; (2)原子核在其平衡位置附近的相对振动; (3)分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量。 分子的内能:电子能量Ee、振动能量E、转动能量Er 一个分子吸收了外来辐射后,其能量变化AE为这3种能量变化 之和。即:AE=AEe+AEv+AEr 能量大小顺序为:AEe>AEv>AEr 2021/2/23 生物工程学院 18
2021/2/23 生物工程学院 18 四、紫外吸收光谱的产生 —电子跃迁与分子吸收光谱 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 一个分子吸收了外来辐射后，其能量变化ΔE为这3种能量变化 之和。 即: Δ E＝ Δ Ee+ Δ Ev+ Δ Er 能量大小顺序为：ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr
能级跃迁 当分子从外界吸收能量 "=0 之后,产生电子跃迁,即分 B2激发态 子最外层电子或价电子由基 态跃迁至激发态 电子能级间跃迁的同时 总伴随有振动和转动能级 4321 纯电子 跃迁 间的跃迁。即电子光谱中总0 纯转动纯振动 包含有振动能级和转动能级 跃迁1y=0 AE1基态 间跃迁产生的若干谱线而呈10 现光谱带一带状光谱。 双原子分子的三种能级跃迁示意图 2021/2/23 生物工程学院 19
2021/2/23 生物工程学院 19 能级跃迁 当分子从外界吸收能量 之后，产生电子跃迁，即分 子最外层电子或价电子由 基 态跃迁至激发态 。 电子能级间跃迁的同时 ，总伴随有振动和转动能级 间的跃迁。即电子光谱中总 包含有振动能级和转动能级 间跃迁产生的若干谱线而呈 现光谱带--带状光谱。 E 2激发态 E 1基态
讨论 能量大小顺序为:AEe>AEv>AEr (1)转动能级间的能量差AEr:0.005~0.050eV,跃迁 产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱; (2)振动能级的能量差ABv约为:0.05~1eV,跃迁产 生的吸收光谱位于红外区,红外光谱或分子振动光谱; (3)电子能级的能量差AEe较大1~20eV。电子跃迁产生 的吸收光谱在紫外一可见光区,紫外一可见光谱或分子的电子 光谱; 2021/2/23 生物工程学院
2021/2/23 生物工程学院 20 （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁 产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产 生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱； （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生 的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子 光谱； 讨论 能量大小顺序为：ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr