第二节色谱流出曲线及有关术语 (四)保留值 1.死时间t 不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时,从 进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间,它正比 于色谱柱的空隙体积,如下图
16 第二节 色谱流出曲线及有关术语 （四）保留值 1. 死时间t0 不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从 进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间，它正比 于色谱柱的空隙体积，如下图。 信 号 进样 t0
第二节色谱流出曲线及有关术语 因为这种物质不被固定相吸附或溶解,故其流动 速度将与流动相流动速度相近。测定流动相平均线速可 时,可用柱长L与t的比值计算,即 -L/to 保留时间t 试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间, 称为保留时间,如下图
17 第二节 色谱流出曲线及有关术语 因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故其流动 速度将与流动相流动速度相近。测定流动相平均线速ū 时，可用柱长L与t0的比值计算，即 ū = L/t0 2. 保留时间tr 试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间， 称为保留时间，如下图。 信 号 进样 t r
第二节色谱流出曲线及有关术语 3.调整保留时间t ●某组分的保留时间扣除死时间后,称为该组分的调整 保留时间,即t=t-60 ●由于组分在色谱柱中的保留时间t包含了组分随流动相 通过柱子所须的时间和组分在固定相中滞留所须的时 间,所以t实际上是组分在固定相中保留的总时间 ●保留时间是色谱法定性的基本依据,但同一组分的保 留时间常受到流动相流速的影响,因此色谱工作者有 时用保留体积来表示保留值
18 第二节 色谱流出曲线及有关术语 3. 调整保留时间tr ´ ⚫ 某组分的保留时间扣除死时间后，称为该组分的调整 保留时间，即 t r ´= tr − t0 ⚫ 由于组分在色谱柱中的保留时间t r包含了组分随流动相 通过柱子所须的时间和组分在固定相中滞留所须的时 间，所以t r实际上是组分在固定相中保留的总时间。 ⚫ 保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组分的保 留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有 时用保留体积来表示保留值
第二节色谱流出曲线及有关术语 4.死体积V0 指色谱柱在填充后,柱管内固定相颗粒间所剩留 的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器 的空间的总和。当后两相很小可忽略不计时,死体积 可由死时间与色谱柱出口的载气流速F。(cm3mn1) 计算。 Vo=tF 式中F为扣除饱和水蒸气压并经温度校正的流速 仅适用于气相色谱,不适用于液相色谱
19 第二节 色谱流出曲线及有关术语 4. 死体积V0 指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留 的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器 的空间的总和。当后两相很小可忽略不计时，死体积 可由死时间与色谱柱出口的载气流速Fco（cm3·min-1） 计算。 V0 = t0Fco 式中 Fco为扣除饱和水蒸气压并经温度校正的流速。 ⚫ 仅适用于气相色谱，不适用于液相色谱
第二节色谱流出曲线及有关术语 5.保留体积V 指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点 时所通过的流动相的体积。保留时间与保留体积关系: VtF 6.调整保留体积r 某组分的保留体积扣除死体积后,称为该组分的 调整保留体积 ⅵr=V-Vo=tF
20 第二节 色谱流出曲线及有关术语 5. 保留体积Vr 指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点 时所通过的流动相的体积。保留时间与保留体积关系： Vr= tr Fco 6. 调整保留体积Vr 某组分的保留体积扣除死体积后，称为该组分的 调整保留体积。 Vr = Vr − V0 = tr Fco