§19.1.单糖的结构 多羟基醛糖、酮糖 单糖的构型: 戊醛糖有23-8个对映体,己醛糖有24=16个对映体。以 (+)葡萄糖为例 1开链式结构 CHO CHO CHO H OH OH HO HH OH OH OH OH CH,OH CHOH CH,OH ■2构型的标记:以D-(+)-甘油醛为标准,以编号最大的一 个手性C原子的构型与D-(+)甘油醛相比较
§19．1．单糖的结构 多羟基醛糖、 酮糖 一.单糖的构型： 戊醛糖有23=8 个对映体，己醛糖有24=16 个对映体。以 (+)葡萄糖为例。 1.开链式结构 2.构型的标记：以D-(+)-甘油醛为标准，以编号最大的一 个手性C原子的构型与D-(+)-甘油醛相比较 CHO H OH HO H H OH OH CH2OH H CHO OH OH OH CH2OH HO CHO CH2OH
CHOH CHO O CHO CH(OH)3 HO→H H OH H OH H-OH CH,OH CHOH H-OH CHOH D-(+)-甘油醛 D-(+)葡萄糖 D-(-)果糖 (glyceraldehyde) 自然界中存在的糖绝大多数是D型的,P375,表161 CH3 CH CHO CHO H CI H H O H H OH CH2OH CH2OH CH3 ■D-(-)赤藓糖D-(-)苏阿糖 Erythro threo erythro threo
D-(+)-甘油醛 D-(+)葡萄糖 D-(-)-果糖 自然界中存在的糖绝大多数是D型的，P375,表16.1 D-(-)赤藓糖 D-(-)苏阿糖 Erythro threo erythro threo C H O C H 2 O H CHO C H 2 O H H C H 3 Cl H H O C H 3 O H C H 3 Cl H H C H 3 H OH CHO CH2OH H OH CH(OH)3 CH2OH CHO CH2OH H OH H OH HO H C O CH2OH (glyceraldehyde)
单糖的环状结构: l)变旋现象( mutarotation) a-D-(+)mp.146℃.[aJ20=+1130 D(+-葡萄糖-|(<50℃时结晶) β-D-(+)mp.150℃.[aJ20=+17.5 >98C时结晶) When an aqueous solution of either form is allowed to stand its rotation changes--5270 ◆这种新配制的溶剂,比旋光度随时间而变化最终达到一个恒 定值的现象 变旋现象 (2)环状结构 ◆D-(+)-葡萄糖在酸催化下与甲醇反应只能导入一个甲基说 明它原为一个半缩醛( hemiacetal),得到α-甲基D-(+)葡萄糖 苷和β-甲基D(-)葡萄糖苷
二. 单糖的环状结构： (1) 变旋现象(mutarotation) α-D-(+): mp. 146℃. [α]D20=+1130 D-(+)-葡萄糖- （<500C时结晶) β-D-(+): mp. 150℃. [α]D20=+17.50 （>980C时结晶) When an aqueous solution of either form is allowed to stand， its rotation changes——52.70 这种新配制的溶剂,比旋光度随时间而变化.最终达到一个恒 定值的现象-------------变旋现象 (2) 环状结构 D-(+)-葡萄糖在酸催化下与甲醇反应.只能导入一个甲基.说 明它原为一个半缩醛(hemiacetal),得到α-甲基D-(+)葡萄糖 苷和β-甲基D-(-)葡萄糖苷
CHO CHOH CH,OH OH O OCH HO OH OH OCH OH OH OH OH CH2OH a-甲基-D-(+)葡萄糖苷 开链式 β-甲基D(+)-葡萄糖苷 [aJb20=+113 (很少 [aJb20=+17.5 No observable uV or iR absorption band for a carbonyl group) 将开链式写成环状式( Haworth formula)的过程
α-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 开链式 β-甲基D-(+)-葡萄糖苷 [α]D20=+1130 [α]D20=+17.50 （No observable UV or IR absorption band for a carbonyl group） 将开链式写成环状式(Haworth formula)的过程: (很少) OH H OCH3 OH OH CH2OH O CH2OH OH OH HO OH CHO OH OCH3 H OH OH CH2OH O 1 23 4 5 6
CHO H OH HH OHH CH,OH HO H HOCH2 CHO OH CHO H OH OH OHH OH OH OH CH,OH HoH CH,OH CH,OH OH O、OH OH CHO OH OH OH OH OH 2 OH OH 不需指明α、β时 D B-D CHOH Haworth式二者互为异构体 OH HOH OH OH
α-D β-D Haworth 式二者互为异构体 HOH OH OH OH CH2OH O 不需指明α 、β时 CH2OH H OH H OH HO H H OH CHO CHO OH OH H H H OHOH H HOCH2 CHO OH OH OH OH CH2OH 1 3 2 4 5 6 CHO OH OH OH CH2OH OH 1 3 2 4 5 6 OH OH OH OH CH2OH O + OH OH OH OH CH2OH O