河北医科大学药学院2018 H-20a和H20b三元环的各向异性效应 521 Purity determination(w/w NMR) While NMR isrimarilysorrcturaes This te cular weight to facil on 天然药物化学教研室史清文教授 11
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 11 AcO OH OAc OAc H AcO 1 2 3 4 5 7 6 8 10 9 12 13 14 15 17 16 18 19 20 H O OH 20 3 20 2 5 7 H-20a和H-20b 三元环的各向异性效应 521 Purity determination (w/w NMR) While NMR is primarily used for structural determination, it can also be used for purity determination, provided that the structure and molecular weight of the compound is known. This technique requires the use of an internal standard of known purity. Typically this standard will have a high molecular weight to facilitate accurate weighing, but relatively few protons so as to give a clear peak for later integration e.g. 1,2,4,5-tetrachloro-3- nitrobenzene. Accurately weighed portions of the standard and sample are combined and analysed by NMR. Suitable peaks from both compounds are selected and the purity of the sample is determined via the following equation
河北医科大学药学院2018 核磁共振碳谱 13C-NMR Spectrum 核磁共振碳谱 在决定有机化合物结构时，与H-NMR相比BC-NMR在 某种程度上起着更为重要的作用，两者相辅相成。 自然界存在的碳同位素中，2C虽然丰度比最大（⑨8.9% 但因没有磁性而无法测定，13C虽有磁性（Ⅱ=12），但因观测 灵敏度只有H核的1/64，且丰度比甚小，仅为1.1%，故总的 信号灵数度仅为H核的1/6000，数使3C-NMR长期不能投入 实际应用。近30年来电脉冲傅丽叶变换(P℉T)核磁共振装置 的出现，及计算机的引入，CNMR才得到真正应用。 524 天然药物化学教研室史清文教授 12
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 12 核磁共振碳谱 13C-NMR Spectrum 523 在决定有机化合物结构时，与1H-NMR相比13C-NMR在 某种程度上起着更为重要的作用，两者相辅相成。 自然界存在的碳同位素中，12C虽然丰度比最大(98.9%) 但因没有磁性而无法测定，13C虽有磁性 (I = 1/2)，但因观测 灵敏度只有1H核的1/64，且丰度比甚小，仅为1.1%，故总的 信号灵敏度仅为1H核的1/6000，致使13C-NMR长期不能投入 实际应用。近30年来电脉冲-傅丽叶变换(PFT) 核磁共振装置 的出现，及计算机的引入，13C-NMR才得到真正应用。 核磁共振碳谱 524
河北医科大学药学院2018 核磁共振碳谱 13C-NMR的化学位移是最重要的参数，它直接反 映了所观察核周围的基团电子分布的情况，即核所 受的屏蔽作用的大小。 G对核所处的化学环境很敏感，G的范围远比 G:宽。分子中有不同的构型和构象时，民比G:更敏 感。 对于季碳，碳谱比氢谱更具优势。 525 13C-NMR Spectrum In a 13C-NMR spectrum the area under the signal is not simply proportional to the number of carbons giving rise to the signal because the NOE from proton decoupling is not equal for all the carbons.In particular,unprotonated carbons receive very little NOE,and their signals are always weak. 528 天然药物化学教研室史清文教授 13
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 13 13C-NMR的化学位移是最重要的参数，它直接反 映了所观察核周围的基团电子分布的情况，即核所 受的屏蔽作用的大小。 C 对核所处的化学环境很敏感，C的范围远比 H宽。分子中有不同的构型和构象时，C比 H更敏 感。 核磁共振碳谱 对于季碳，碳谱比氢谱更具优势。 525 In a 13C-NMR spectrum the area under the signal is not simply proportional to the number of carbons giving rise to the signal because the NOE from proton decoupling is not equal for all the carbons. In particular, unprotonated carbons receive very little NOE, and their signals are always weak. 13C-NMR Spectrum 526
河北医科大学药学院2018 13C NMR H-NMR and 13C-NMR OH OH O HO 〉-OH OH OH OH HO OH O OH A OH O OH HO OH 528 天然药物化学教研室史清文教授 14
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 14 13C NMR 527 O OH O HO OH OH OH OH O O OH OH OH HO O O OH OH HO OH A C B 1H-NMR and 13C-NMR 528
河北医科大学药学院2018 Stigmasterol U 用月 Stigmasterol 27C 530 天然药物化学教研室史清文教授 15
河北医科大学药学院2018 天然药物化学教研室史清文教授 15 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) Chloroform-d 6.5 6.4 6.3 6.2 Chemical Shift (ppm) 5.20 5.15 5.10 Chemical Shift (ppm) 4.00 3.95 3.90 Chemical Shift (ppm) H3C HO CH3 CH3 OH H H CH3 CH3 H3C OH Stigmasterol 529 H3C HO CH3 CH3 OH H H CH3 CH3 H3C OH Stigmasterol 27C 530