§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 卤代 +X2 或Fe X +Hx 卤苯 硝化 + HNO3 浓H2SO4 5060℃ NO2 +H2O 硝基苯 磺化 HOSO3H 70~80℃ 或发烟H2SO425℃ ◇S0,H+H20 苯磺酸
卤代 硝化 磺化 苯磺酸 硝基苯 卤苯 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 + H2O HNO NO2 3 浓H2SO4 50～60℃ + + X2 FeX3 + HX 或Fe X 70～80℃ 或发烟 H2SO4 25℃ + HO-SO3H + H2O SO3H
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 烷基化 C+R-XAX◇R+HX 烷基苯 酰基化 +R-8xe◇ (2)H20 芳香酮 10节
烷基化 酰基化 芳香酮 烷基苯 R + HX AlX3 R-X + HX AlCl3 H2O O R-C-X == + O + (1) Δ (2) -C-R §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 10节
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 卤代 Br2 FeBr3 Br+HBr 机理 2Fe+3Br2→2FeBr3 Br2+FeBr3FeBr4+Br+亲电试剂 C+Br本GBr这@r&Br+r π一络合物 。一络合物 溴苯 碳正离子 H++FeBr4>FeBr3 +HBr
2Fe + 3Br2 2FeBr3 Br2 + + Br+ FeBr3 FeBr4- + Br+ + Br H 慢 Br+ + H 快 Br + H + FeBr3 + FeBr4 + - HBr π-络合物 σ-络合物 碳正离子 溴苯 亲电试剂 + Br2 FeBr3 + HBr Br 机理 卤代 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 + cl2 FeCls, +Br2 FeBr,、t +HBr Br 活性次序：氟>氯>溴>碘
活性次序：氟 > 氯 > 溴 > 碘 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 + Cl2 + HCl FeCl3 Cl + Br2 + HBr FeBr3 Br
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 -HNO3 (conc.)H2S04 硝化 50-55℃ N02+H20 机理： H0S020-H+H0-N02÷Hi-N02+HS04 H H-t:N02÷No2+H20 硝酰正离子 +ig+金H2+r 0-配合物 H+HS04→H2S04
HOSO2O-H + H-O-NO2 H +HSO4- + HO-NO2 + H NO2 + NO2 NO2 + + + H H-O-NO2 NO2 + H2O H + + 硝酰正离子 HSO4- H ++ H2SO4 + HNO3 (conc.)H2SO4 50-55℃ + H2O NO2 σ-配合物 硝化 机理： §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应