表1常见生色团的吸收特征 第3章 发色团 化合物 溶剂 入max/hm Emax/ CC=c CH2=CH2 气相 171 15530 -C≡C CH≡CH 气相 173 600 188 900 外 c=0 CHCOCH3 正己烷 279 15 -COOH CH:COOH 水 204 % -COOR CH;COOC2Hs 水 204 60 -CoCI 见分 CH;COCI 庚烷 240 34 -CONH2 CHCO 甲醇 205 160 0=S CH;CSCH; 水 400 - 光光度法 -N=N- CH3N=NCH3 二氧六环 347 4.5 -NO2 CH3NO2 水 270 14 C ① 203.5 水 7400 250 205 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
发色团 化合物 溶剂 max/nm max/ C C CH2=CH2 气相 171 15530 -C≡C- CH≡CH 气相 173 600 C O CH3COCH3 正己烷 188 279 900 15 -COOH CH3COOH 水 204 40 -COOR CH3COOC2H5 水 204 60 -COCl CH3COCl 庚烷 240 34 -CONH2 CH3CO 甲醇 205 160 C S CH3CSCH3 水 400 - -N=N- CH3N=NCH3 二氧六环 347 4.5 -NO2 CH3NO2 水 270 14 水 203.5 250 7400 205 表1 常见生色团的吸收特征 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
7.助色团(auxochrome) 3 有些原子或原子团单独在分子中存在时,本身在 章 紫外.可见光区不产生吸收,即不吸收大于200nm的 紫 光波;但是当它与发色团连接后,使生色团的吸收 外 带向长波移动,且吸收强度增大。具有这种功能的 可 原子或原子团称为助色团。 常见助色团:-OH、-OR、NHR、SH、SR、 Cl、-Br、I、-R等 见分光光度法 70 苯酚 184 苯 204(π >元* O为助色团) 254 nm Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
7. 助色团(auxochrome) 有些原子或原子团单独在分子中存在时,本身在 紫外-可见光区不产生吸收,即不吸收大于200nm的 光波;但是当它与发色团连接后,使生色团的吸收 带向长波移动,且吸收强度增大。具有这种功能的 原子或原子团称为助色团。 常见助色团:-OH、-OR、-NHR、-SH、 -SR 、- Cl、-Br、-I、-R等 184 204 254 苯 270 ( *) 苯酚 (—OH为助色团) A /nm 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
8.红移(red shift) 第3章 是指一些带有非成键电子对(电子)的基团与生色 团连接后(-π共轭),使生色团的吸收带向长波移动, 紫 这种效应成为红移,该基团称为红移基团: 外 -OH、-OR、-NH2、-NR2、SH、-SR、-CI、-Br 可 9.蓝移(blue shift) 是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后,使生色团 见 的吸收带向短波移动,这种效应成为蓝移,该基团称为 蓝移基团:-CH 、-CH2CH3、-0-C0CH3 化合物 光度 H 八HHCA 0 HHC二C-CH,i -C OH Amax 310 290 279 204 法 smax 5 17 16 41 溶剂 异戊烷 己烷 己烷 乙醇 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
9. 蓝移(blue shift) 是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后,使生色团 的吸收带向短波移动,这种效应成为蓝移,该基团称为 蓝移基团:-CH3、-CH2CH3、 -O-COCH3 8. 红移(red shift) 是指一些带有非成键电子对(n电子)的基团与生色 团连接后(p-共轭),使生色团的吸收带向长波移动, 这种效应成为红移,该基团称为红移基团: -OH、-OR、 -NH2、 -NR2、 -SH、 -SR、 -Cl、-Br 溶剂 异戊烷 己烷 己烷 乙醇 max 5 17 16 41 max 310 290 279 204 化合物 H C O H H3C C O H H3C C O CH3 H3C C O OH 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
第 10增色效应和减色效应(入不变) 3 由于化合物的结构改变或其它原因,使吸 收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分 紫外 别称为增色效应或减色效应,如图所示。 ◆增色 可见分光光度法 蓝移 红移 吸收 减色 波长A Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
由于化合物的结构改变或其它原因,使吸 收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分 别称为增色效应或减色效应,如图所示。 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 10 增色效应和减色效应(λ不变) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
五、影响紫外可见光谱的因素 第 1.共轭效应 3 共轭体系的形成,使分子的HOMO轨道能级升高, 章 LUMO轨道能级降低,π→π*跃迁所需能量降低, 吸 紫 收带向长波长方向移动,吸收强度也大。 外 二 入max/nm 165 217 258 296 可见分光光度法 πg* π 6 π,* 1 不同共轭程度的烯烃分子轨道能级图 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
1. 共轭效应 共轭体系的形成,使分子的HOMO轨道能级升高, LUMO轨道能级降低, π→π* 跃迁所需能量降低,吸 收带向长波长方向移动,吸收强度也大。 不同共轭程度的烯烃分子轨道能级图 π π* π1 π2 π3 * π4 * π1 π2 π3 π4 * π5 * π6 * π1 π2 π3 π4 π5 * π6 * π7 * π8 * max/nm 165 217 258 296 五、 影响紫外-可见光谱的因素 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)