二、有机化合物的紫外吸收光谱 第 3 价电子：σ电子→饱和的σ键 章 π电子→不饱和的π键 紫 n电子→孤对电子 外 分子中分子轨道有成键轨道与反键轨道。 可见 它们的能级高低为：g<π<<π*<o 分 O anti-bonding anti-bonding 光光度 n non-bonding bonding 跃迁能量大小： bonding 法 g→g*>n→ g*>→π*>n→T* Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
跃迁能量大小： σ→ σ* > n → σ* >π→ π* > n→ π* 二、有机化合物的紫外吸收光谱 价电子： σ电子 → 饱和的σ键 π电子 → 不饱和的π键 n 电子 → 孤对电子 分子中分子轨道有成键轨道与反键轨道。 它们的能级高低为：σ<π<n <π*<σ* 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
1、饱和有机化合物 第3章 C-C 饱和烃 →。*跃迁 C-H 外 能量很高，入<150nm (远紫外区) 甲烷 入max=125;乙烷 λmax=135 见分 含杂原子 OH 饱和基团 n→g*跃迁 NH. 光度 能量较大，入在200nm附近，大多数仍小于 200nm,落在远紫外区。e在100-3000 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
1、饱和有机化合物 能量很高，λ<150nm（远紫外区） C-C C-H σ→σ* 跃迁 甲烷 λmax=125；乙烷 λmax=135 能量较大，λ在200nm附近，大多数仍小于 200nm，落在远紫外区。ε在100-3000 饱和烃 含杂原子 饱和基团 -OH -NH2 n→σ* 跃迁 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
2、不饱和有机化合物 第3 -C=C- 不饱和 章 基团 n→n*跃迁 外 能量较小，入~200nm, e在5*103-105Lmo1.cm-1 体系共轭，E更小，入更大，吸收强度也大。 见分 H-(CH=CHD）n-H 入ma/nm 6max 颜色 n 1 185 10000 光光度法 2 217 21000 3 258 35000 296 52000 无无无无 5 335 118000 8 415 210000 11 470 185000 15 547 250000 橙红紫 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
2、不饱和有机化合物 能量较小，λ~200nm，ε在5*103 -105L·mol-1 ·cm-1 体系共轭，E更小，λ更大,吸收强度也大。 无 无 无 无 淡黄 橙 红 紫 10000 21000 35000 52000 118000 210000 185000 250000 185 217 258 296 335 415 470 547 1 2 3 4 5 8 11 15 H-(CH=CH) n -H max/nm max 颜色 n 不饱和 基团 -C=C- -C=O -C≡C- π→π*跃迁 不饱和 基团 -C=C- - -C≡C- π→π*跃迁 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
第3章 π→π*跃迁 含杂原子的 不饱和有机 -OH n→π*跃迁 外 化合物 -NH2 -S 可见分光光度法 能量最小，入200400nm(近紫外区) 吸收强度较弱，e在10-100Lmo1cm1 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
能量最小，λ 200~400nm（近紫外区） 吸收强度较弱，ε在10-100L·mol-1 ·cm-1 含杂原子的 不饱和有机 化合物 π→π*跃迁 -OH -NH2 -X -S -C=C- -C=O -C≡Cn→π*跃迁 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
3、芳香族化合物 第 π→π*跃迁产生的吸收带，光谱学上称为B带 3 (苯型谱带)和E带（乙烯型谱带） o 章 入max~184nm B带由→兀*与苯环 emax~47000 紫 振动引起；它包含多 外 重峰或精细结构。吸 入nlax~-204nm 4.0 em26900 可 收强度小，是弱吸收 E2 溶剂异辛烧 见 带。是芳香结构的特 3.0 分 征吸收。 λmax-256nm 光 E带分为E和E,带。 e max~200 2. 光 它为苯环上三个共扼 双键的π→π*跃迁 法 特征吸收带；是芳香 180 200 220 240 260 280 结构的特征吸收。 /nm 苯的UV图 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
π→π*跃迁产生的吸收带，光谱学上称为B带 （苯型谱带）和E带（乙烯型谱带）。 λmax~184nm εmax~47000 λmax~204nm εmax~6900 λmax~256nm εmax~200 E带分为E1和E2带。 它为苯环上三个共扼 双键的π→π*跃迁 特征吸收带；是芳香 结构的特征吸收。 B带由π→π*与苯环 振动引起；它包含多 重峰或精细结构。吸 收强度小，是弱吸收 带。是芳香结构的特 征吸收。 苯的UV图 3、芳香族化合物 第 3 章 紫 外- 可 见 分 光 光 度 法 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)