第20讲 第六章络合滴定法 第一讲 ●当H4Y溶解于酸度很高的溶液中,它的两个 羧基可再接受H而形成HY2,这样EDTA就相当 于六元酸,有六级离解平衡。 K 2 KKK a5 10-0.9010-16010-2.0010-26710-6.1610-10.26 由于EDTA酸在水中的溶解度小,通常将其制 成二钠盐,一般也称EDTA或EDTA二钠盐,常 以Na2H2Y·2H2O形式表示
⚫ 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个 羧基可再接受H+而形成H6Y2-，这样EDTA就相当 于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 ⚫ ⚫ 由于EDTA酸在水中的溶解度小,通常将其制 成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常 以Na2H2Y·2H2O形式表示。 第20讲 第六章 络合滴定法 第一讲
第20讲 第六章络合滴定法 第一讲 ●EDTA二钠盐的溶解度较大,在22℃时, 每100毫升水中可镕解1克,此溶液的浓度 约为0.3moL·L1。由于EDTA二钠盐水溶液 中主要是H2Y2,所以溶液的pH值接近于 1/2(pK24+pka5)=4.42 ●在任何水溶液中,EDTA总是以HY2 HY+、HY、H3Y、H2Y2、HY3和Y4等7种 型体存在。它们的分布系数与溶液pH的关系 如图6-1所示。 从图6-1可以看出,在不同pH值时 EDTA的主要存在型体如下:
⚫ EDTA二钠盐的溶解度较大，在22℃时， 每100毫升水中可镕解11.1克，此溶液的浓度 约为0.3moL·L-1 。由于EDTA二钠盐水溶液 中主要是H2Y2-，所以溶液的pH值接近于 1/2(pKa4+pKa5 )＝4.42。 ⚫ 在任何水溶液中，EDTA总是以H6Y2+ 、 H5Y+ 、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等7种 型体存在。它们的分布系数与溶液pH的关系 如图6—1所示。 ⚫ 从图6—1可以看出，在不同pH值时， EDTA的主要存在型体如下： 第20讲 第六章 络合滴定法 第一讲
第20讲 第六章络合滴定法 第一讲 。Y HIY .8 H 3 s了 4 图6-1EDTA各型体的分布曲线
⚫ 图6-1 EDTA各型体的分布曲线 第20讲 第六章 络合滴定法 第一讲
第20讲 第六章络合滴定法 第一讲 pH 主要存在型体 <0.9 HeY 0.9~1.6 HY+ 1.6~2.16 2.16~2.67 3 267~6.16 HY 616~10.2 HY3 ●>10.2 主要Y4 >12 几乎全部Y4
⚫ pH 主要存在型体 ⚫ ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.16 H4Y 2.16～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- ⚫ 6.16～10.2 HY3- ⚫ ＞10.2 主要 Y4- ⚫ ＞12 几乎全部Y4- 第20讲 第六章 络合滴定法 第一讲
第20讲 第六章络合滴定法 第一讲 在这七种型体中,只有Y4能与金属离子直接络 合,溶液的酸度越低,Y4的分布分数就越大。因此, EDTA在碱性溶液中络合能力较强。 ●二、金属离子-EDTA络合物的特点 由于EDTA的阴离子Y4的结构具有两个氨基和 四个羧基,所以它既可作为四基配位体,也可作为 六基配位体。因此,在周期表中绝大多数的金属离 子均能与EDTA形成多个五元环,所以比较稳定, 在一般情况下,这些螯合物部是1:1络合物,只有 Zr(Ⅳ)和Mo(V)与之形成2:1的络合物。金属离子与 EDTA的作用。其构型如图6-2所示
⚫ 在这七种型体中，只有Y4-能与金属离子直接络 合，溶液的酸度越低，Y4-的分布分数就越大。因此， EDTA在碱性溶液中络合能力较强。 ⚫二、金属离子-EDTA络合物的特点 ⚫ 由于EDTA的阴离子Y4-的结构具有两个氨基和 四个羧基，所以它既可作为四基配位体，也可作为 六基配位体。因此，在周期表中绝大多数的金属离 子均能与EDTA形成多个五元环，所以比较稳定， 在一般情况下，这些螯合物部是1:1络合物，只有 Zr(Ⅳ)和Mo(Ⅴ)与之形成2:1的络合物。金属离子与 EDTA的作用。其构型如图6—2所示。 第20讲 第六章 络合滴定法 第一讲