氧化还原电对电极电位例 Fet +e= Fe 2+ O,+ne=r E0=0.777 O2 +ne=r2 E Ce te=Ce E=1.61V 如果,E1>E2 n, O,+n,R2=n,R+n02 Ce艹+Fe2=Ce3++Fe3
氧化还原电对 O1 + 1 = R1 n e E1 O2 + 2 = R2 n e E2 如果， E1 > E2 n2 O1 + n1 R2 = n2 R1 + n1 O2 + + + = 3 2 Fe e Fe 例 = 0.777v E + + + = 4 3 Ce e Ce =1.61v E + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 电极电位
几个术语 √可逆氧化还原电对:实际电势与理论电势(能 斯特方程式基本相符,如Fe3Fe2,CeCe3, Sn4/Sn2,I2/等。 √不可逆氧化还原电对:实际电势与理论电势 相差较大,如Cr2O2/Cr3,S4O2S2O32, MnO4Mn2,CO2C2QO2等。 对于不可逆氧化还原电对,由于没有其他简便的 公式可以计算其电势,而能斯特方程计算的电势 虽与实测值有差距,但仍有一定的参考价值
✓可逆氧化还原电对：实际电势与理论电势(能 斯特方程式)基本相符，如Fe3+/Fe2+ ，Ce4+/Ce3+ ， Sn4+/Sn2+ ，I2 /I-等。 ✓不可逆氧化还原电对：实际电势与理论电势 相差较大，如Cr2O7 2- /Cr3+ ， S4O6 2- /S2O3 2- , MnO4 - /Mn2+, CO2 /C2O4 2- 等。 几个术语 对于不可逆氧化还原电对，由于没有其他简便的 公式可以计算其电势，而能斯特方程计算的电势 虽与实测值有差距，但仍有一定的参考价值
√对称电对:电对半反应中,氧化态与还原态的 系数相同。He-/Fe2,Fe(CN)3/Fe(CN。4,MO4/Mn2, 如Fe3++e=Fe2+ Mn0+8H++5e= Mn2++4H, O √不对称电对:电对半反应中,氧化态与还原态 的系数不同。I2/I,C2O,2/C3,S;Q2/S2032 如I2+2e=2I, Cr20,+14H*+6e= 2Cr3++7H,0
✓对称电对：电对半反应中，氧化态与还原态的 系数相同。 ✓不对称电对：电对半反应中，氧化态与还原态 的系数不同。 如 Fe3+ + e- = Fe2+ MnO4 -+8H++5e-= Mn2++4H2O 如 I2 + 2e- = 2I-， Cr2O7 2-+ 14H++6e-= 2Cr3+ + 7H2O Fe3+ /Fe2+ ，Fe(CN) 6 3− / Fe(CN) 6 4− ， MnO 4 − / Mn 2+ ， I 2 /I − ， + ， 2− 3 Cr2 O7 /Cr − 2− 2 3 2 S4 O6 /S O
条件电势 Ox tne=red 副反应 副反应 a:活度 y:活度系数 R 0.059 E=E0+ oE00.059,00 R[R] [O] [R] R CR E=pe,0.059,yo: tR10.059C RO R
Ox Red n e − + = [ ] [ ] lg 0.059 lg 0.059 R O n E a a n E E R O R O = + = + 活度系数 活度 : : a O R 副反应 副反应 [ ] O O C O = R CR R [ ] = R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 + = + 条件电势
E=F0.059,yo· R 0.059,C O RO R 当Co=C=1moL1时 E Eo,0.059=E R O 称为条件电势,是在特定条件下,氧化态与还原 态的分析浓度(即总浓度)都为1moL1时的实 际电势 ◆特点:考虑离子强度,酸度与各种副反应的影响
0.059 ' lg O R R O E E E n = + = 当 CO= CR= 1 mol·L-1 时 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 + = + ◆特点：考虑离子强度，酸度与各种副反应的影响 称为条件电势，是在特定条件下，氧化态与还原 态的分析浓度（即总浓度）都为1mol·L-1 时的实 际电势