Br CH3CCH2CH (CH3)2CCH2CH CH 2)卢卡斯( Lucas)试剂 Lucas试剂:无水znc2与浓盐酸配置成的溶液。 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 叔醇 Lucas试剂 仲醇 快慢 伯醇 加热
CH3 CCH2 CH3 CH3 Br (CH3 ) 2 CCH2 CH3 Br 2). 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热
4.与卤化磷、氯化亚砜的反应(羟基被卤原子取代) 1)醇与卤化磷作用 3 ROH PX3 3RX P(OH)3 应用:制备RBr、RI 3CH3CH2OH PBr3- 3CH3 CH2 Br t H3PO3 红P+B 6HH+2+31 CH3 2H3PO 2)醇与氯化亚砜作用 ROH+SOC→→RC+so2+HC 应用:制备RC
4. 与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代） 3CH3 CH2 OH + PBr 3 3CH3 CH2 Br + H3 PO3 红 P + Br 2 应用：制备RBr、 RI 6CH3 OH + 2P + 3 I 2 CH3 I + 2H3 PO3 3 ROH + PX3 3 RX + P(OH) 3 ROH + SOCl 2 RCl + SO2 + HCl 应用：制备RCl 2). 醇与氯化亚砜作用 1). 醇与卤化磷作用
立体化学特征: CH CH SOCI H OH H—C骨架构型保持 CH2CH CH2CH CH 3 CH SOCI OH H骨架构型转化 吡啶 CH2CH HOCH 3 3 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是: 反应中不发生重排。 5.脱水反应 1)分子内脱水成烯烃 高温气相脱水A3 酸催化脱水M2s4HPO4TsOH(对甲苯磺酸)
用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是： 反应中不发生重排。 立体化学特征： CH3 H OH CH2 CH3 SOCl 2 CH3 H Cl CH2 CH3 骨架构型保持 CH3 H OH CH2 CH3 SOCl 2 吡啶 CH3 Cl H CH2 CH3 骨架构型转化 5. 脱水反应 1). 分子内脱水成烯烃 酸催化脱水 高温气相脱水 Al 2 O3 H2 SO4 H3 PO4 TsOH （对甲苯磺酸）
AlO CH3CH2OH H2C=CH2 H2O 360°C 96% H2SO CH2CH2OH H2C=CH2+H2O 170°C CHaCH,CHCH 60%H2s0 3 CHaCH-CHCH3+ H2o OH 87°c 80% CH3CH2C(CH3)2 47%20 CH3CH=C(CH3)2 H2O 87°C 84% 从上述反应可知:①反应活性:叔醇>仲>伯 ②消去方向:生成扎衣切夫烯烃
CH3 CH2 OH Al 2 O3 360℃ H2 C CH2 + H2 O CH3 CH2 OH 96% H2 SO4 170℃ H2 C CH2 + H2 O CH3 CH2 CHCH3 OH 60% H2 SO4 87℃ CH3 CH CHCH3 80% + H2 O CH3 CH2 C(CH3 ) 2 OH 47% H2 SO4 87℃ CH3 CH C(CH3 ) 2 84% + H2 O 从上述反应可知：①反应活性：叔醇＞仲＞伯 ②消去方向：生成扎衣切夫烯烃
机理:E1消去机理 练习:解释下列反应 CH 3 CH CH H2SO 3 CH2-C—CHCH CH3-C-C-CH3 CH3 OH (主) CH 3 CH CHEC CH (少) CH CH CHCH3△ OH
机理：E1消去机理 练习：解释下列反应 CH3 C CH3 CH3 CHCH3 OH H2 SO4 CH + 3 C CH3 C CH3 CH3 （主） CH3 CHCH3 OH H △ CH3 CH3 （少） CH3 C CH3 CH3 CH CH2