三,醇的反应( Reaction of alcohols 1.与活泼金属的反应(羟基中H的反应) CH2CH,OH+ Na CH3CH2ONa + H2 (CH3)3COH K (CH3)3COK+ 叔丁醇钾 强碱性,弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性共轭碱的碱性 2.与缺电子化合物反应(羟基中0上孤对电子的反应) caC2MQBF(醇作为亲核试剂) Bol: aC2. 4 CH OH CaCl2. 4EtOH MgCl2 6CH3OH
1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） CH3 CH2 OH + Na CH3 CH2 ONa + H2 1 2 （CH3）3 COH + K （CH3）3 COK + H2 1 2 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2. 与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应） CaCl 2 MgCl 2 BF3 H + （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) CaCl 2 4EtOH MgCl 例：CaCl 2 4 CH3 OH 2 6CH3 OH
3.与氢卤酸的反应(醇分子中羟基被卤原子取代的反应) 通式:ROH+H RX+ H2O 用于制备卤代烷 氢卤酸的反应活性:IH>HBr>HC 醇的反应活性:烯丙型醇>叔>仲>伯 例:+(浓)室温.+ 振荡 ZnCl2 CH3CH2CH2OH+(浓)C CH3CH2 CH2Cl+ H,O △
3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） 通式： ROH + HX RX + H2 O 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 (CH3 ) 例： 3 COH +（浓） HCl 室温 振荡 (CH3 ) 3 CCl + H2 O CH3 CH2 CH2 OH +（浓） HCl ZnCl 2 △ CH3 CH2 CH2 Cl + H2 O
NaBr H2so CH3CH2 CH2OH CH3CH2 CH2 Br KI H3PO 1)机理: a.一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按S1机理 CH 快 C H3C-C-OH HX H3C-C-OH2 CH2 慢 CH H2C-C-OH H3C-C*+ H2O CH CH
1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 H3 C C OH CH3 CH3 + HX 快 H3 C C OH2 CH3 CH2 H3 C C OH2 CH3 CH2 慢 H3 C C CH3 CH3 + H2 O KI H3 PO4 CH3 CH2 CH2 OH NaBr H2 SO4 △ CH3 CH2 CH2 Br
CH 3 CH H3C-C +×-快 H3C-C-X CH CH b.一般伯醇按S1机理 快 RCH2OH t RCH2-Ol 慢 X t RCH2- OH →X-CHR+HO C.仲醇既有S2也有SN1机理 注意:碳正离子重排机理
H3 C C CH3 CH3 + X 快 H3 C C X CH3 CH3 b. 一般伯醇按SN2机理 RCH2 OH + H 快 RCH2 OH2 X + RCH2 OH2 慢 X CH2 R + H2 O c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 C R H H X OH2
练习:解释下列反应机理 OH CH3CHCHCH 3 HBr+(CH3) CCH2CH3 CH3CHCHCH CH CH 64% 36% CH HBr CH 3 CH 3 CH2OH Br OH OH 解:CH3 CHCHCH3 H2O CH? CHCHCH CH2C- CHCH CH CH CH Br CH3CHCHCH 3 CH
练习：解释下列反应机理 CH3 CHCHCH 3 CH3 OH + HBr (CH3 ) 2 CCH2 CH3 Br 64% + CH3 CHCHCH 3 CH3 Br 36% CH3 CH2 OH HBr CH3 Br + CH3 解： CH3 CHCHCH 3 CH3 OH H CH3 CHCHCH 3 CH3 OH2 H2O CH3 C CH3 H CHCH3 Br CH3 CHCHCH 3 CH3 Br