(2)聚合物的化学反应十分复杂 ◆很难定量而完整地反映真实情况 例如,聚乙酸乙烯酯-制聚乙烯醇 MCH3CH vu AhAACHCH-AAA COCH 3 OH 1.分子链上有多少结构单元参与了反应; 2.不能理解为所有酯基都已转化
（2） 聚合物的化学反应十分复杂 很难定量而完整地反映真实情况。 例如, 聚乙酸乙烯酯--------制聚乙烯醇 未说明 ： 1. 分子链上有多少结构单元参与了反应 ； 2. 不能理解为所有酯基都已转化
612影响链上官能团反应能力的因素 (1)物理因素 ◆主要反映在反应物质的扩散速度 和局部浓度两方面 结晶和无定形聚合物对小分子物质的 线型、支链型及交联聚合物扩散都有着不同 不同的链构象 的影响,从而影 响到基团的反应 反应呈均相还是非均相等能力
6.1.2 影响链上官能团反应能力的因素 （1）物理因素 主要反映在反应物质的扩散速度 和局部浓度两方面。 结晶和无定形聚合物 线型、支链型及交联聚合物 不同的链构象 反应呈均相还是非均相等 对小分子物质的 扩散都有着不同 的影响，从而影 响到基团的反应 能力
(2)化学因素 ◆主要是邻近基团效应和几率效应。 邻近基团效应: 静电作用、空间位阻及构型的不同, 邻近基团效应取决于 官能团的性质 反应类型, 立体化学。可称为立体异构效应。 (可见示例)
（2） 化学因素 主要是邻近基团效应和几率效应。 邻近基团效应 ： 静电作用、空间位阻及构型的不同， 邻近基团效应取决于 官能团的性质 反应类型， 立体化学。可称为立体异构效应。 （可见示例）
示例: CH3 CH 3 CH3 CH,CH OR C CH 2 weCHo-c C = C=0C=0 CH CH 羧基负离子的亲核 LOH 性使酯基活化 CH-C-CH2 从而加速反应
示例： 羧基负离子的亲核 性使酯基活化， 从而加速反应
(2)化学因素 几率效应-聚合物相邻官能团作无规 成双反应时,中间往往会有孤立的单个基 团,使最高转化程度受到限制。 WCH 3 CH 3 CH 3 链上羟基残 CH H CH☆MM 留率降到 C1 10%左右 MACH CH 2 CH3 CH Zn CH? CH CH CH CH CHw
（2） 化学因素 几率效应 -------聚合物相邻官能团作无规 成双反应时，中间往往会有孤立的单个基 团，使最高转化程度受到限制。 链上羟基残 留 率 降 到 10%左右