第三节羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH2-C-TX 可加成至 饱和 RCH2C—0—C-R RCH-C RCH2-C-OR H RCH2-C-NH,(R) 可被亲核 有弱酸性 试剂取代 L:离去基团( eaving group)
第三节 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH C O L C O X RCH2 C O O C O OR' C O NH2 (R) C R O L: 离去基团 (Leaving group) RCH2 RCH2 RCH2 H 可被亲核 试剂取代 可加成至 饱和 有弱酸性
(I)酰基上的亲核取代 Nu R—C—L R——C—Nu 取代过程: 亲核加成 消除 R—C—L R—C—L NI R—C—Nu+
（I）酰基上的亲核取代 R C O L Nu R C O Nu + L 取代过程： R C O L Nu R C O Nu R C + L O Nu L 亲核加成 消除
亲核取代的速度 R—C—X>R-C一0—C-R>R-C—OR>R-C一NH2(R) 从两方面进行分析(即分别考虑加成和消除二步) 1、由羰基的亲电性分析(亲核加成步骤) 羰基的亲电性(与亲核试剂的反应活性)次序: R—C—X>R—C—0—C—R>R—C—0R>R—C—NH2(R)
亲核取代的速度： R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步） ： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：
共轭作用 诱导作用 R R—C=X (贡献较小) R—C—L R一C—0R R—C=0R 电负性:Cl>O>N 羰基的亲电 0 能力减小 R—C R一C=NH2 (贡献较大) 2、由离去基团的性质分析(消除步骤) 0—C-R>OR'>NH2(R)
R C O L 电负性：Cl > O > N + 诱导作用 X O OR' NH2 C R (R) O R C O OR' R C O OR' R C O NH2 R C O NH2 R C O X R C O X （贡献较小） （贡献较大） 共轭作用 羰基的亲电 能力减小 2、由离去基团的性质分析（消除步骤）
羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 H,O R—C—OH 酸 水解反应 h or oh ROH R—C—0R 醇解反应 ht or or C-L RNH? R—C一NHR’酰胺 胺解反应 R-M R—C—R 定条件 酮 LiHAI(OPr )3 或其它试剂 R—C—H 还原反应
羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 R C O L R C O OH H2O H + or OH 水解反应 R'OH H + or OR' R'NH2 R' M LiHAl(OPr i ) 3 或 其它试剂 醇解反应 胺解反应 还原反应 R C O OR' R C O NHR' R C O R' R C O H 酯 酸 酰胺 酮 醛 一定条件