PAN金属指示剂 PAN:1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚 H2In HIn In2- pKa1=1.9 pKa2=12.2 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 pH<1.9 HIn 2H+ 1.9<pH<12.2 HIn M MIn H pH>12.2 In2- 16 适宜pH范围：1.9~12.2
16 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 H2In pKa1 =1.9 pKa2 = 12.2 H In2- In - pH < 1.9 1.9 < pH < 12.2 pH > 12.2 H2 In HInIn2- 2H+ H+ + M MIn + 适宜pH 范围：1.9 ~ 12.2 PAN金属指示剂
常用金属指示剂 指示剂 使用pH In MIn 直接滴定M 铬黑T(EBT) 7≈11 蓝 红 Mg2+Zn2+ 二甲酚橙（仪O) <6 黄 红 Bi3+Pb2+Zn2+ 磺基水杨酸SSa) 1.53 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂（钙红） 10~13 蓝 红 Ca2+ [1-(2-吡啶偶氮) 212 黄 紫红 Cu2+ 2-萘酚](PAN) (CuY-PAN) 黄绿 紫红 Co2+ Ni2+
17 常用金属指示剂 指示剂 使用pH In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 7～11 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO) < 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 1.5～3 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂(钙红) 10～13 蓝 红 Ca2+ [1-(2-吡啶偶氮)- 2-萘酚] (PAN) (CuY-PAN) 2～12 黄 黄绿 紫红 紫红 Cu2+ Co2+ Ni2+
金属指示剂颜色转变点pMep的计算 设金属离子没有副反应 M+ In MIn [Mn]_ KMIn 化 HIn [M[n] CIn(H) HmIn 取对数 pM+1g [MIn]=lgKMi-lg cin(s) [In'] 当gn=0即 [In]=1 选择指示剂的原则 [In'] [n] 理论变色点，也即终点 pMep=pMsp pMep =Ig Kvin -lg ain() PMep=f(KMIn-pH) 18
18 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 M + In MIn HIn HmIn . 设金属离子没有副反应 当 取对数 即 理论变色点，也即终点 MIn In(H) pMep = lg K − lg [M][In ] [MIn] KM In = In(H) KMIn = [In ] [MIn] pM lg + MIn In(H) = lg K − lg 0 [In ] [MIn] lg = 1 [In ] [MIn] = pM f(KMIn,pH) ep = 选择指示剂的原则 pMep = pMsp
使用金属指示剂中存在的问题 1.指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 In M MIn 滴定开始至终点前 M MY 由于KM K'MIn 反应 终点 +MIn MY+ 不进行 例如Cu2+,C02+,Ni2+,Fe3+,A3+等对铬黑T具有封 闭作用。 19
19 滴定开始至终点前 Y + M MY 使用金属指示剂中存在的问题 1. 指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 In + M MIn 终点 Y + MIn MY + In 由 于 K′ MY < K′ MIn ， 反应 不进行 例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 具有封 闭作用